str24 (17)

Przejścia elektronowe w cząsteczkach

absorpcja promieniowania UV-,Vis

przejściami elektronów między orbitalami wiążącymi, niewiążącymi i antywiążącymi (elektrony wiązań)

-    związków organicznych o wiązaniach podwójnych w układach sprzężonych, tzw. Chromoforów - przejścia między orbitalami

r., a i w*,

-    związków organicznych o charakterze podanym wyżej związanych z substancjami nieorganicznymi,

(za absorpcję promieniowania odpowiadają na ogól cząsteczki związku organicznego),

przejściami elektronów pierwiastków o nieobsadzonych orbitalach typu d. połączonych z ligandami nieorganicznymi lub organicznymi

-Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

Prawa absorpcji

Prawo Bouguera i Lamberta

Każda, jednakowa warstwa ośrodka jednorodnego absorbuję taką samą część energii promieniowania mono-chromatycznego przez nią przechodzącego,

Sformułowanie takie prowadzi do następującego zapisu:

I°gy = */

w którym: l₀ - natężenie promieniowania padającego,

/- natężenie promieniowania po przejściu przez ośrodek,

I - grubość warstwy,

k - stała charakteryzująca ośrodek absorbujący.

i; Or Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

Prawa absorpcj

Prawo Buguera Lamberta Beera

Prawa powyższe są spełnione jeżeli:

•    zjawiska takie jak odbicie czy rozproszenie promieniowania można pominąć lub wyeliminować,

•    ani rozpuszczalnik substancji absorbującej ani sama substraty reakcji nie absorbują w danym zakresie długości fal

Prawa te można połączyć i przedstawić zależnością:

log— = a-l-c= A /

w której: /„, /, I i c- mają znaczenia jak poprzednio,

a - współczynnik absorpcji obejmujący stale k i k’ jeżeli stężenie c wyrażone jest w molach na litr to a - molowy współczynnik absorpcji oznacza się c A - absorbancja.

:Dr Stanisław Walas    Zakład Chemii Analitycznej UJ    11

Prawa absorpcji

Prawo Beera

llftlflll

Każda, jednakowa ilość substancji absorbującej znajdująca się na drodze promieniowania monochromatycznego absorbuje taką samą część jego energii.

Jeżeli ilość określimy przez stężenie to prowadzi to do zapisu:

log— = k -c I

w którym: /„ - natężenie promieniowania padającego,

/-natężenie promieniowania po przejściu przez ośrodek,

c - stężenie substancji absorbującej,

k'-stała charakteryzująca substancję absorbującą.

: :Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

Prawa absorpcji

Prawo addytywnośćf absorpcji

Jeżeli w roztworze znajduje się kilka substancji absorbujących promieniowanie o danej długości fali, to absorbancja tego roztworu równa się sumie absorbancji poszczególnych substancji.

można to wyrazić wzorem:

A = l-Y_j^ai-c_i

/=]

w którym: A - absorbancja,

/ - grubość warstwy absorbującej, a, - współczynniki absorpcji, c,- stężenia substancji absorbujących, i - numeruje substancje absorbujące.

Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Anałilycznej UJ

2