plik


��Synteza i technologia [rodk�w leczniczych Synteza i technologia [rodk�w leczniczych 1. Operacje fizyczne oraz aparaty i urzdzenia stosowane do ich przeprowadzania a) rozdrabnianie b) mieszanie c) zat|anie roztworu d) suszenie [rodk�w leczniczych e) destylacja f) filtracja g) ekstrakcja h) krystalizacja 2. Jednostkowe procesy chemiczne a) chlorowcowanie b) diazowanie c) aminowanie d) redukcja e) utlenianie f) estryfikacja g) hydroliza 3. Sposoby produkcji w przemy[le wybranych przedstawicieli [rodk�w leczniczych.  Aparaty i maszyny przemysBu farmaceutycznego  Maszyny i aparaty przemysBu chemicznego Niewiadomski ROZDRABNIANIE Czynno[ czsto stosowana w toku produkcji [rodk�w leczniczych, zwBaszcza wtedy gdy mamy prowadzi reakcje w ukBadach niejednorodnych. Wtedy przebieg procesu zale|y od wielko[ci powierzchni zetknicia si substrat�w. Polega na zmniejszaniu wymiar�w bryB, a zwikszaniu ich ilo[ci i zwikszaniu caBkowitej powierzchni ciaBa rozdrabnianego. Przy rozdrabnianiu stosujemy r�|ne maszyny rozdrabniajce i osigamy r�|ny stopieD rozdrobnienia. StopieD rozdrobnienia jest to stosunek [rednicy lub dBugo[ci krawdzi bryB ciaBa przed rozdrobnieniem do [rednicy lub dBugo[ci krawdzi najmniejszych bryB po rozdrobnieniu. D n = d Rozdrobnienie wymaga du|ej ilo[ci energii Istniej dwie teorie okre[lajce zale|no[ midzy ilo[ci zu|ywanej energii a stopniem rozdrobnienia. 1. Teoria Kicka  dotyczy wstpnego rozdrobnienia M�wi, |e ilo[ zu|ytej energii w przypadku wstpnego rozdrobnienia zale|y wprost proporcjonalnie od granicy wytrzymaBo[ci materiaBu ulegajcemu rozdrobnieniu, odwrotnie proporcjonalnie od moduBu jdra i wprost proporcjonalny do r�|nicy midzy objto[ci pocztkow i koDcow ciaBa rozdrabnianego. 2 � max � = (V - v) 2E 2. Teoria Rittengera  dotyczy rozdrabniania drobnego Ilo[ zu|ywanej energii jest wprost proporcjonalna do przyrostu powierzchni ciaBa. Jest sBuszna wtedy gdy rozdrabniamy ciaBo na du| ilo[ drobnych czstek. Proces ten oparty jest na [cieraniu i zu|ycie energii jest wiksza (dochodzi zu|ycie energii na tarcie). - 1 - Obydwie teorie nie pozwalaj nam dostosowa si do rozwizaD praktycznych. Zawsze zu|ycie energii przy rozdrabnianiu jest wiksze, gdy chcemy otrzyma produkt drobniejszy. Dlatego wa|ne jest okre[lenie koniecznej wielko[ci stopnia rozdrobnienia. Rozdrobnienie uzyskuje si przez: 1) zgniatanie 2) uderzanie 3) rozrywanie 4) rozBupywanie 5) Bamanie 6) [cieranie MateriaBy mikkie i wB�kniste najlepiej przez [cieranie. Przy wyborze sposobu rozdrabniania bierze si pod uwag wBasno[ci fizyczne i chemiczne rozdrabnianego materiaBu. Maszyny stosowane do rozdrabniania dzielimy na: 1) sBu|ce do rozdrabniania wstpnego 2) sBu|ce do rozdrabniania [redniego 3) sBu|ce do rozdrabniania drobnego 4) sBu|ce do rozdrabniania koloidalnego 5) o specjalnym typie rozdrabniania Ad. 1)Rozdrabnianie wstpne  podziaB bryB o [rednicy od 6-100cm na bryBy mniejsze. Dokonuje si przez uderzanie i rozBupywanie. PrzykBad maszyny: Bamacz szczkowy. Zasada dziaBania podobna do dziaBania dziadka do orzech�w. SkBada si z 2 szczk. Jedna jest ruchoma, druga nieruchoma. Szczka ruchoma otrzymuje napd poprzez koBo i w ten spos�b nastpuje rozdrabnianie. Aamacz szczkowy sBu|y do rozdrabniania materiaB�w twardych. Ad. 2)Rozdrabnianie [rednie  w toku tego rozdrobnienia z bryB o [rednicy 3-6cm otrzymuje si bryBy o [rednicy 0,5-10mm maszyna: gniotowniki obiegowe. SkBada si z 2 ci|kich k�B toczcych si po misie przy czym koBa te wykonuj ruchy dokoBa wBasnej osi poziomej, a misa wykonuje ruchy obrotowe. walce misa zgarniacze - 2 - Drugie urzdzenie: mByn walcowy. MByn skBada si z 2 walc�w obracajcych si w kierunkach przeciwnych z tak sam prdko[ci lub z r�|n szybko[ci. W drugim przypadku opr�cz rozgniatania dochodzi rozcieranie. StopieD rozdrobnienia mo|na regulowa za pomoc r�|nego odstpu midzy walcami. LEJ ZASILAJCY WALCE SPR{YNA Trzeci rodzaj: dezintegratory i dysmembratory. Zasada dziaBania dezintegratora polega na tym, |e w jego obudowie zaopatrzonej w lej, kt�rym wprowadza si materiaB s dwie tarcze szybkoobrotowe osadzone na dw�ch osobnych waBach. Tarcze te zaopatrzone s w kilka rzd�w promienisto uBo|onych prt�w. Prty te s ze stali, a uBo|one w ten spos�b, |e prty jednej tarczy wchodz miedzy prty drugiej. Tarcze obracaj si w przeciwnych kierunkach wskutek czego szybko[ ich wzgldem siebie jest podwojona. Dysmembratory r�|ni si tym, |e maj jedn tarcz ruchom, a drug nieruchom. Ad. 3)Rozdrabnianie drobne (mielenie)  polega na uzyskiwaniu czstek o [rednicy poni|ej 0.5mm. Urzdzenie: mByn tarczowy. Posiadaj one 2 tarcze, kt�re w obudowie umieszczone s poziomo albo pionowo. Te mByny to inaczej |arna. Najcz[ciej jedna tarcza ruchoma, druga nieruchoma. Drugie urzdzenie: mByn pier[cieniowy Rozdrabnianie zachodzi tu przez zgniatanie i rozcieranie. SkBada si z pier[cienia i umieszczonych w nim 3 walc�w, z kt�rych g�rny posiada napd, a dwa dolne obracaj si swobodnie, bo maj Bo|yska ruchome, a za pomoc spr|yn dociskane s do pier[cienia. Wskutek tarcia walec g�rny porusza pier[cieD, a ten wprowadza w ruch pozostaBe dwa walce. Pier[cieD speBnia te| rol sita. walec g�rny 1 2 3 1, 2, 3 - spr|yny dociskajce walce dolne Trzecie urzdzenie: MByn pier[cieniowo-kulowy Zbudowany ze stalowego pier[cienia, w kt�rym wiruj kule prowadzone prowadnicami. Dociskane s do gBadzi pier[cienia dziki sile od[rodkowej. MateriaB rozdrabniany, zmielony jest przekazywany z pier[cienia g�r do separatora i tutaj oddzielane s czstki zbyt du|e i zwracane z powrotem do pier[cienia. - 3 - kule wirujce prowadnica pier[cieD Czwarte urzdzenie: bbnowy mByn kulowy SkBada si z bbna obrotowego, wewntrz kt�rego s kule, kt�re zajmuj okoBo 20-40% pojemno[ci bbna. One mog ze stali, porcelany, kamienne lub odpowiednio twardego tworzywa. StopieD rozdrobnienia materiaBu w tym mBynie zale|y od wielko[ci kul. Im mniejsze kule tym wiksze rozdrobnienie materiaBu. DziaBanie polega na rozbijaniu, zgniataniu i [cieraniu. Czynno[ci te s wykonywane w wyniku podnoszenia si i opadania kul wraz z materiaBem. Podczas obrotu bbna materiaB rozdrabniany i kule s pod dziaBaniem dw�ch siB  ci|ko[ci i od[rodkowej. Gdy siBa ci|ko[ci jest znacznie wiksza od siBy od[rodkowej to kule nie osigaj najwy|szego poBo|enia i rozdrobnienie jest niecaBkowite. kule rozdrabniajce materiaB rozdrabniany Tak nale|y dobra wielko[ siB aby kule po osigniciu najwy|szego punktu spadaBy pod wpBywem siBy ci|ko[ci. siBa ci|ko[ci : Q = mg siBa od[rodkowa: mv2 Fr = r Na wielko[ siBy od[rodkowej wpBywamy przez regulowanie szybko[ci obrotu bbna. 23 28 n = do n = D  [rednica bbna; n  szybko[ obrotu bbna D D Zalety bbn�w: " szeroka skala przemiaBu " mo|liwo[ zastosowania r�|nych tworzyw " niewra|liwo[ urzdzenia na ciaBa obce MByny kulowe wibracyjne  wystpuj kule ale brak jest ruchu obrotowego, materiaB rozdrabniany jest dziki ruchowi drgajcemu. Wystpuje zgniatanie i [cieranie. WypeBnienie mByna kulami dochodzi do 80% objto[ci bbna. Te mByny maj bardziej ograniczon skal stopnia rozdrobnienia. Za ich pomoc nie mo|na rozdrabnia zbyt grubego materiaBu. MByny te pracuj okresowo co powoduje straty czasowe  nieopBacalno[. Stosuje si wtedy, gdy mamy rozdrobni materiaB cenny. - 4 - Ad. 4) MByny koloidalne stosowane s do rozdrabniania substancji do ma[ci, emulsji i lek�w w postaci koloidalnej. Zrednica czstek uzyskiwanych w wyniku rozdrobnienia w tym mBynie dochodzi poni|ej 0,1mikrona. S dwa rodzaje mByn�w koloidalnych. " mByny koloidalne uderzeniowe " mByny koloidalne trce Zasada dziaBania uderzeniowego opiera si na uderzaniu stalowych palc�w po cieczy nie[ci[liwej z zawiesin ciaBa staBego. Palce te s umieszczone na stalowych tarczach, a szybko[ obwodowa teraz dochodzi do 190 m/s palce stalowe tarcza obrotowa (v=190m/s) odpByw dopByw zawiesiny Rozdrabnianie w mBynach trcych zachodzi w misie w kt�rej jest wirnik obracajcy si z szybko[ci 10- 20tys. obrot�w na minut. Midzy mis a wirnikiem jest maBa szczelina wielko[ci 0,025mm i wtedy ciecz z zawiesin wcigana jest przez wirnik do tej szczeliny, w niej rozcierania i po roztarciu wpBywa z mByna przewodem odprowadzajcym. Krajalnice w przemy[le zielarskim  rozdrabnianie polega na tym |e surowiec ro[linny rozciera si no|ycami na sieczk. No|e porusza si za pomoc koBa albo walca obrotowego. Wilki  zasada dziaBania analogiczna do dziaBania maszynki do mielenia misa. Mieszanie ma znaczenie w przypadku nadawania [rodkom leczniczym odpowiedniej postaci leku. Stosuje si je przy ogrzewaniu, rozpuszczaniu ciaB staBych, ekstrakcji. Mo|e ono dotyczy ciaB staBych (wtedy zale|y od ci|aru wBa[ciwego cieczy, lepko[ci, temperatury ciecz, wzajemnej rozpuszczalno[ci cieczy). Mieszanie wymaga zu|ycia energii w zwizku z tym nale|y okre[li konieczny stopieD wymieszania. W zale|no[ci od stanu skupienia mieszanych ciaB stosujemy r�|ne urzdzenia: a. bbnowych b. spiralnych c. tarczowych Mieszanie mo|na przeprowadzi sposobem: a. cigBym b. p�BcigBym c. okresowym Mieszarki bbnowe  w nich na r�wnomierno[ mieszania opr�cz wBa[ciwo[ci ciaB staBych jak: " stopieD rozdrobnienia, " wilgotno[, " ci|ar wBa[ciwy, " higroskopijno[, maj r�wnie| wpByw: " stopieD napeBnienia bbna, " liczba obrot�w bbna na minut, " czas mieszania Optymalne wypeBnienie bbna 25-30%. Wtedy wydBu|anie czasu mieszania ma korzystny wpByw na r�wnomierno[ mieszania. - 5 - Ka|da mieszanka ma swoj optymaln ilo[ obrot�w na minut, zale|y ona od [rednicy bbna. Zale|no[ t przedstawia wz�r 20 30 n = do n = n  ilo[ obr/min ; D  [rednica bbna D D Mieszanie w mieszarkach bbnowych polega na podnoszeniu materiaBu na pewn wysoko[ i zsypywaniu go. Czsto w tych mieszarkach s przegrody. przegrody materiaB - 6 - Do mieszania ciaB plastycznych powstaBych przez zmieszanie ciaB staBych z maB ilo[ci cieczy stosuje si zagniatarki. Urzdzenia te musz mie bardzo mocn budow. poprzeczki wzmacniajce waB obrotowy koryto Na poziomym wale obrotowym s skrzydBa wzmocnione poprzeczkami. Umieszczone to jest w korycie. W czasie obrotu materiaB przerzucany jest z jednej strony waBu na drug i jednocze[nie rozrywany przez skrzydBa. Do produkcji ma[ci stosuje si zagniatarki walcowe. Posiada one mog 2 lub 3 walce umieszczone pitrowo bdz na jednym poziomie. Masa jest zagniatana i mieszana midzy walcami. MIESZANIE CIECZY Do tego stosuje si mieszadBa: a. Bopatkowe b. [migBowe c. [rubowe d. turbinowe Ad a) Maj Bopatki osadzone na wale poziomym lub pionowym. Czstki cieczy mieszanej s odrzucane w kierunku [cian naczynia wznoszc si do g�ry i opadajc. MieszadBa te wprawiaj ciecz w ruch wirowy, kt�ry zmniejsza efektywno[ mieszania. Zapobiega si temu stosujc nieruchome Bopatki w mieszalniku  Bamacze(Bami wir cieczy). Mieszalniki Bopatkowe: waB najprostszy Bopatka Bamacze Bapa Nie nale|y stosowa zbyt dBugich Bap. DBugo[ zawarta powinna by midzy 0,2 0,35 [rednicy mieszalnika. Szeroko[ Bapy ma niewielki wpByw na wielko[ intensywno[ci mieszania. Intensywno[ mieszania wzrasta ze wzrostem szybko[ci obrotu. Ilo[ Bopatek ma maBy wpByw na intensywno[ mieszania. Gdy zamiast 2 zastosujemy 4 to intensywno[ mieszania wzro[nie o 2%. Mog mie ksztaBt: " ram  ramowe, " kotwicy  kotwiczne, " tarczy  tarczowe. - 7 - waB waB rama rama Bamacze Tarczowe sBu| do mieszania cieczy nie rozpuszczajcych si w sobie. Mieszalniki tarczowe s wolnoobrotowe i nadaj si do mieszania cieczy o maBym ci|arze wBa[ciwym. Tarcza PBaszcze Kiedy musimy miesza du| ilo[ osadu z ciecz a nie wystarczaj zwykBe mieszadBa  stosuje si mieszadBa planetarne. Ruch jego zachodzi wok�B osi poziomej i pionowej. waB mieszadBa Jest to mieszadBo wolnoobrotowe. - 8 - Ad b) ZmigBowe (propelerowe)  zbudowane ze [migieB (skrcone Bopatki o r�|nym nachyleniu). Nadaj one cieczy ruch wok�B osi obrotu i w zale|no[ci od skrtu wypychaj one ciecz do g�ry (prawe [migBo) lub spychaj do doBu (lewe [migBo). Prawe [migBo umieszczamy blisko dna, a lewe bli|ej powierzchni cieczy. MieszadBa te s kr�tsze od Bopatkowych, mog mie wiksz szybko[ obrotow 200-1800 obr/min. Nie nadaj si do mieszania cieczy lepkich i gstych. Ad c) Zrubowe do cieczy lepkich i gstych. Zrubowe  skBadaj si z nieruchomej rury cyrkulacyjnej wewntrz kt�rej obraca si [ruba nadajca cieczy ruch albo z doBu do g�ry albo odwrotnie w zale|no[ci od skrtu [ruby. rura cyrkulacyjna [ruba Ad a) Turbinowe do otrzymywania emulsji cieczy zawierajcych du| ilo[ zawiesiny; skBadaj si z wirnika poruszanego z du| szybko[ci 400  200 obr/min. DopByw cieczy l|ejszej DopByw cieczy ci|szej Mieszanie gaz�w: 1. gaz + gaz 2. gaz + ciecz 3. gaz + ciaBo staBe Gaz + gaz - samorzutnie  dyfuzja; w celu przyspieszenia stosuje si wentylatory i dmuchawy. Gaz + ciecz - beBkotki; najprostsza to rura, w kt�rej s maBe otworki (musz by r�wne). Od wielko[ci otwork�w zale|y wielko[ powierzchni zetknicia si fazy gazowej z ciekBa  im mniejsze otworki tym powierzchnia wiksza. Przy u|yciu spr|onych gaz�w w beBkotkach mo|na za ich pomoc miesza 2 lub wicej cieczy. BeBkotki stosuje si te| do mieszania cieczy z osadami. - 9 - doprowadzenie gazu beBkotka wycicia beBkotki EKSTRAKCJA Polega na tym, |e mieszanin ciaB poddaje si dziaBaniu odpowiedniego rozpuszczalnika. Celem jej jest wydzielenie z tej mieszaniny w postaci roztworu skBadnika, kt�ry si w dobranym do ekstrakcji rozpuszczalniku rozpuszcza Batwiej od innych skBadnik�w. Ekstrakcji mo|na poddawa ciecze i ciaBa staBe. Je[li ekstrakcj ciaB staBych prowadzimy za pomoc wody to jest Bugowanie. Mieszanina ciaB poddawanych ekstrakcji to surowiec, ciaBo ekstrahowane to ekstrakt. Substancja ekstrahujca  rozpuszczalnik  ekstrahent. PozostaBo[ otrzyman po ekstrakcji ciaBa lub cieczy  rafinat. Ekstrakcja nastpuje dziki wymianie mas midzy surowcem, a rozpuszczalnikiem i nastpuje ona pod wpBywem r�|nicy st|eD i zachodzi w drodze dyfuzji. G = k�F�t(C1  C2) k  wsp�Bczynnik ekstrakcji F  wielko[ powierzchni, na kt�rej zachodzi ekstrakcja t  czas trwania ekstrakcji C1  C2 - r�|nica st|eD k  zale|y od rodzaju rozpuszczalnika i rodzaju substancji ekstrahowanej F  ma du|y wpByw na ilo[ substancji ekstrahowanej. Powierzchni mo|na zwikszy przez rozdrobnienie ciaBa staBego lub mieszanie cieczy. Rozdrabnianie ciaBa staBego mo|na prowadzi tylko do pewnego stopnia. Wraz ze wzrostem rozdrobnienia ciaBa staBego wzrastaj opory przepBywu rozpuszczalnika. R�|nic st|eD mo|na zwikszy przez: " zwikszenie ilo[ci rozpuszczalnika " zasilanie surowca co pewien czas porcjami czystego rozpuszczalnika " prowadzenie ekstrakcji w przeciwprdzie (procesem przeciwprdowym) Na szybko[ przebiegu ekstrakcji ma te| wpByw temp. Wzrost temperatury zmniejsza lepko[ rozpuszczalnika i wzmaga ruch molekularno  kinetyczny. Wzrost temperatury nie zawsze mo|na wykorzysta, bo niekt�re substancje s nietrwaBe w podwy|szonej temperaturze. Ponadto wzrost temperatury zwiksza rozpuszczalno[ zanieczyszczeD, kt�rych chcemy si pozby. Proces ekstrakcji opiera si na prawie podziaBu Nernsta: c2 k = c1 k  wsp�Bczynnik podziaBu c2  st|enie substancji ekstrahowanej w rozpuszczalniku c1  st|enie substancji ekstrahowanej w surowcu Z tego prawa wynikaj pewne wskaz�wki dla przeprowadzania ekstrakcji; " wiksz wydajno[ ekstrakcji osigamy w�wczas, gdy caB ilo[ rozpuszczalnika u|ywanego do ekstrakcji podzielimy na porcje, np. gdy mamy 10ml roztworu wodnego substancji x i chcemy przeprowadzi jej ekstrakcj za pomoc 10ml eteru, to gdyby[my przeprowadzili ekstrakcj jednokrotn to: - 10 - dla k = 4 , k = c1/c2 c2-x/10 c1 = (1-x)/10 k = (x/10)/[(1-x)/10] = 4 => x = 0,8 czyli ekstrakcja jednokrotna dostarcza 80% substancji. Natomiast ekstrakcja dwukrotna: I) c2 = x1/5 c1 = (1-x1)/10 k=(x1/5)/[(1-x1)/10] = 4 => x = 0,67 => 67% wydajno[ I ekstrakcji II) c2 = x2/5 c1 = (0,32-x2)/10 k=(x2/5)/[(0,32-x2)/10] = 4 => x = 0,22 => 22% wydajno[ II ekstrakcji => ekstrakcja I + ekstrakcja II = 89%, co daje 9% wzrost wydajno[ci ekstrakcji. Nale|y jednak pamita |e opBacalnym jest prowadzenie 3  4 ekstrakcji (skrajnie 5) natomiast dalsze zwikszanie ilo[ci ekstrakcji jest nieopBacalne. Wa|n czynnikiem przy ekstrakcji jest dob�r odpowiedniego rozpuszczalnika: " selektywny  wykazywa du| r�|nic rozpuszczalno[ci substancji ekstrahowanej i zanieczyszczeD " obojtny chemicznie w stosunku do substancji ekstrahowanej i aparatury w kt�rej prowadzi si ekstrakcj " maBe ciepBo wBa[ciwe i maBe ciepBo parowania oraz niska temperatura wrzenia " du|a dyfuzyjno[ " niepalny " nietoksyczny " niska cena Do najcz[ciej stosowanych rozpuszczalnik�w zalicza si: H20, alkohol etylowy, benzen, tr�jchloroetylen, chloroform, aceton, eter, octan etylu, benzyn. Do ekstrakcji sBu| aparaty: a. do ekstrakcji ciaB staBych " maceraty " perkolaty " aparat ekstrakcyjny wg schematu Soxhleta b. do ekstrakcji cieczy " ekstraktor kolumnowy " ekstraktor z mieszadBem " ekstraktor Podbielniaka " wir�wka ekstrakcyjna typu Luwesta Aparatura ta skBada si z kotBa destylacyjna wBa[ciwego ekstraktora, chBodnicy i zbiornika. Ekstraktor posiada podw�jne dno. Jedno z nich jest dnem sitowym. Na dnie sitowym skBada si materiaB, kt�ry mamy poddawa ekstrakcji. Pod dnem jest w|ownica grzejna  ekstrakcja prowadzona jest na ciepBo. Ekstrakcj rozpoczyna si wprowadzajc ze zbiornika poBo|onego u g�ry, rozpuszczalnik do ekstraktora. Rozpuszczalnik po przej[ciu przez surowiec wpBywa do kotBa destylacyjnego. PowstaBy wycig jest zagszczany, a pary przechodz do chBodnicy, w kt�rej ulegaj skropleniu i spBywaj poprzez flaszk florentyDsk i zbiornik z powrotem do ekstraktora. Flaszka sBu|y do rozdzielania warstw w przypadku, gdy do ekstrakcji u|ywa si rozpuszczalnika nie mieszajcego si z wod, a w materiale znajduje si wilgo. Woda w�wczas odprowadzana jest na zewntrz aparatu. Poniewa| najcz[ciej stosuje si rozpuszczalniki l|ejsze od wody, to znajduj si one w warstwie g�rnej we flaszce i spBywaj poprzez zbiornik do ekstraktora. Dziki temu w aparacie Soxhleta maB ilo[ci rozpuszczalnika mo|na prowadzi ekstrakcj na du|ej ilo[ci surowca, je|eli substancja ekstrahowana jest odporna na podwy|szon temperatur. - 11 - 1 5 3 1- flaszka florentyDska 6 2- kocioB destylacyjny 3- zbiornik rozpuszczalnika 4- chBodnica 5- ekstraktor 6- dno sitowe 2 7- w|ownica kran Ekstraktor kolumnowy  ekstrakcja zachodzi w przeciwprdzie, ciecz ci|sz wprowadzamy od g�ry, a l|ejsz od doBu, ciecze te wzajemnie si przenikaj. W celu zwikszenia powierzchni kontaktu obydwu cieczy stosuje si sita lub beBkotki. Ekstraktor z mieszadBem waB obrotowy mieszadBo ruchome prty (Bamacze) pBaszcz ekstraktora cieczowskaz Ekstraktor kolumnowy Ekstraktor Podbielniaka  wir�wka Podbielniaka, w skBad jego wchodzi wirnik zrobiony z pBaskiej ta[my zwinitej w spiral przy czym liczba zwoj�w jest bardzo du|a (do 32). DBugo[ ta[my do 80 m. To wszystko jest zwinite i spirala umieszczona jest w bbnie. Bben osadzony jest na wale poruszanym ruchem obrotowym z szybko[ci 2  4tys. obr/min. - 12 - Ciecz ci|sz doprowadza si do [rodka bbna, a ciecz ci|sza bdzie pBynBa ku doBowi, bo jest dociskana do zwoj�w przez siB od[rodkow. Ciecz ci|sza przenika wtedy przez l|ejsz, kt�ra pBynie od obwodu wirnika przez jego spiral w kierunku osi i opuszcza aparat po stronie wlotu cieczy ci|kiej. Ciecz ci|sza opuszcza aparat po stronie wlotu cieczy l|ejszej. Ekstrakcja zachodzi tu szybko, bo jest du|a powierzchnia zetknicia si obu cieczy. ta[ma ciecz ci|sza ci|sza ciecz ci|sza l|ejsza [ciany bbna Ekstrakcja typu Luwesta  w obudowie osadzonej na pionowym wale znajduje si centralna rura, w kt�rej s przewody cieczy ci|szej i l|ejszej. Wewntrzna przestrzeD aparatu podzielona jest przegrodami na trzy komory. Nad i pod przegrodami s przegrody tworzce kanaBy poni|ej i powy|ej przegr�d tworzcych komory. Ciecz ci|sza wprowadzana jest na dno dolnej komory, a odbierana jest z g�rnej komory aparatu. Ciecz l|ejsz wprowadza si na dno g�rnej komory, a odbiera z komory dolnej. Wynika z tego, |e proces ekstrakcji zachodzi w przeciwprdzie. Rura centralna zawiera przewody Bczce trzy komory midzy sob. W rurze tej s te| rozpryskiwacze, kt�re wyrzucaj ciecz z rury centralnej do kom�r. W komorach pod wpBywem siBy od[rodkowej nastpuje rozdzielanie si cieczy. Ci|sza jest odrzucana ku [ciankom i wypBywa kanaBem poBo|onym poni|ej przegrody dzielcej przestrzeD aparatu na komory, a l|ejsza zbiera si bli|ej rury centralnej i odpowiednimi kanaBami pBynie do komory ni|szej mieszajc si po drodze w rozpryskiwaczu i kanale le|cym powy|ej przegrody dzielcej przestrzeD aparatu na komory. Do tego kanaBu spBywa ciecz ci|ka z ni|ej poBo|onej komory. W ten spos�b widzimy, w kanaBach jednych zachodzi mieszanie si cieczy, a wic wBa[ciwa ekstrakcja, inne natomiast sBu| tylko do transportu cieczy. W komorach nie zachodzi ekstrakcja, a tylko nastpuje rozdziaB cieczy. Bardzo kr�tki czas zetknicia si cieczy ze sob i szybki rozdziaB. Du|a powierzchnia zetknicia. ///////////////RYSUNEK////////////////////// - 13 - FILTRACJA Jest to oddzielanie ciaB staBych przy u|yciu porowatych przegr�d przepuszczajcych tylko ciecz. PrzypByw cieczy przez przegrod filtracyjn zachodzi dziki r�|nicy ci[nieD po obu stronach przegrody. Szybko[ filtracji zale|y od: 1) wBa[ciwo[ci przegrody 2) rodzaju osadu i grubo[ci warstwy osadu 3) od rodzaju pomocy filtracyjnej 4) temperatury 5) ci[nienia Ad. 1) Wyboru dokonuje si w zale|no[ci od wBa[ciwo[ci filtrowanej cieczy. Jako materiaB, z kt�rego robi si przegrody, stosuje si: " tkaniny z wB�kien ro[linnych (pB�tno lniane, baweBna), " tkaniny pochodzenia zwierzcego (jedwab, weBna), " tkaniny syntetyczne (nylon), " metale, " przdziwa szklane. Szybko[ przepBywu cieczy przez przegrod zale|y od wielko[ci jej otwor�w. Ma to wpByw na op�r hydrauliczny. Ad. 2) Osady krystaliczne, nie[ci[liwe i twarde Batwiej jest odsczy ni| koloidalne i [ci[liwe. Koloidalne  mo|e nastpi zatrzymanie procesu sczenia; adsorpcja czstek koloidalnych w porach przegrody; Zapobieganie to stosowanie r�|nej pomocy filtracyjnej (Ad. 3). Zbyt gruba warstwa osadu mo|e spowodowa zmniejszanie si por�w, przez kt�re pBynie ciecz. Prowadzi to do zatrzymania procesu filtracji, a wynika z faktu, |e op�r hydrauliczny przewy|sza r�|nic ci[nieD po obu stronach przegrody. Tak nale|y dobiera powierzchni przegrody, aby warstwa byBa cienka. Warunkiem dokBadnego oddzielenia cieczy i osadu jest jednak wytworzenie dostatecznie grubej warstwy osadu. Ma nastpi zw|enie przewod�w kapilarnych do takiej wielko[ci, aby faza staBa nie przechodziBa przez nie. Wa|ne przy sczeniu osad�w bardzo drobno krystalicznych. Ad. 3) Stosowanie substancji majcych du|e wBa[ciwo[ci adsorpcyjne  zapobiegaj zalepianiu si por�w, tworz z czsteczkami koloidu osady nie zalepiajce por�w. Ad. 4) Wzrost temperatury wpBywa korzystnie na szybko[ filtracji. Podwy|szona temperatura zmniejsza lepko[ cieczy i koaguluje zawiesiny. Jednak wzrost temperatury mo|e spowodowa spcznienie przegrody lub osadu, lub te| mo|e uBatwi korozj. Wzrost temperatury ma wpByw na lepko[ cieczy tylko do pewnej granicy, p�zniej lepko[ pozostaje staBa. Dlatego dla ka|dego procesu filtracji dobiera si optimum temperaturowe. Ad. 5) W przypadku sczenia osad�w nie[ci[liwych szybko[ filtracji ro[nie wprost proporcjonalnie do wzrostu ci[nienia, natomiast w przypadku osad�w [ci[liwych ro[nie o wiele wolniej ni| wzrasta ci[nienie. W tym przypadku wzrost ci[nienia powoduje zmniejszanie si przekroj�w przewod�w kapilarnych. DARCY: p � = k p  ci[nienie [kg/m2]; L k  staBa przepuszczalno[ci warstwy, r�wnoznaczne z odwrotno[ci oporu hydraulicznego wyra|onego w [kg�s/m2]; L  grubo[ warstwy [m] Sprawdza si do[wiadczalnie tylko przy filtrach ziarnistych, maBych ci[nieniach i maBych szybko[ciach przepBywu cieczy. Dla innych warunk�w filtracji do[wiadczalnie ustalono: - 14 - p m � = k m  wyznaczone do[wiadczalnie, wynosi 1,5 L Wa|ne jest, i| nie ma prawa, kt�re okre[la wszystkie typy filtracji ! Szybko[ filtracji zale|y od oporu hydraulicznego i ci[nienia wywieranego na sczon zawiesin. Sczenie ciaB staBych mo|na prowadzi: " pod ci[nieniem hydrostatycznym (normalne warunki), " zwikszonym wskutek zmniejszenia ci[nienia w odbieralniku (B�chner), " pod znacznie zwikszonym ci[nieniem: 10  20atm (prasy filtracyjne). W zale|no[ci od rodzaju sczenia stosuje si: W przemy[le  nucze (cedzidBa) stosuje si wtedy, gdy mamy do odsczenia du| ilo[ osadu, na kt�rej nam zale|y: " nucze otwarte " nucze zamknite 1 4 2 3 1  ruszt , 2  zbiornik, 3  przew�d odprowadzajcy, 4  przew�d Bczcy nucze z pomp pr�|niow Ciecz przechodzca przez przegrod odprowadzana jest przewodem na zewntrz zbiornika, natomiast pod przegrod znajduje si przew�d, kt�ry przyBczony jest do pompy pr�|niowej, kt�ra zwiksza r�|nic ci[nieD. Nucze buduje si z metali, krzemionki itp., a jako filtry stosuje si - patrz FILTRACJA-Ad. 1) (str. 12) Nucze zamknite zaopatrzono w szczeln pokryw. Ciecz wraz z osadem wprowadza si pod zwikszonym ci[nieniem. 4 2 3 1  pokrywa, 2  obudowa, 3  przegroda, 4  dzwignia do zdejmowania pokrywy Nucze zamknite: odscza si osady od lotnych, zwBaszcza palnych rozpuszczalnik�w organicznych. Ciecz wprowadza si pod zwikszonym ci[nieniem. Do podnoszenia pokrywy sBu|y dzwignia. Przy odfiltrowywaniu maBej ilo[ci osadu stosuje si filtry kulowe. Nucze takie stosuje si gB�wnie do odsczania osad�w nie[ci[liwych. Ze wzgldu na maB powierzchni filtracyjn nie nadaj si do filtracji osad�w koloidalnych. - 15 - P�Bkula Przegroda Kiedy chcemy sczy ciecze lepkie to stosujemy filtry workowe. Rama materiaB filtracyjny stojak Workowe pr�|niowe  przy wikszej ilo[ci zawiesiny, worki pB�cienne zaBo|one s na ramy. PrzestrzeD, w kt�rej zawieszony jest worek poBczona jest z pomp pr�|niow. Osad zbiera si na zewntrznej stronie worka. Znane s te| ci[nieniowe filtry workowe, ciecz z osadu jest do nich wprowadzana pod zwikszonym ci[nieniem  osad zbieramy na wewntrznej stronie worka. Filtry obrotowe: 1. bbnowe 2. tarczowe (ekonomiczniejsze) Ad. 1) Praktycznie niestosowane Ad. 2) Szereg tarcz na wydr|onym wale, tarcze pokryte s materiaBem filtracyjnym, przy obrocie tarcze zanurzaj si w cieczy w korycie. Pod wpBywem spadku ci[nienia ciecz zasysana jest do wewntrz. Po przej[ciu przez materiaB filtracyjny ciecz odprowadzana jest do zbiornika poprzez kanaliki wytwarzane w wale. OdkBadajca si warstwa usuwana jest bez przemywania z materiaBu filtracyjnego. " stosuje si du|e ilo[ci cieczy do osadu, na kt�rym nam nie zale|y np. grzybnia oddzielana od reszty w toku produkcyjnym penicyliny. Do filtrowania cieczy z du| zawarto[ci ciaB staBych, szczeg�lnie koloidalnych, stosuje si filtry ci[nieniowe  prasy filtracyjne. a) prasy komorowe b) prasy ramowe Posiadaj dwa rodzaje pByt peBne i ramowe (ramy)  s jednakowej wielko[ci. PByty peBne maj rurkowan powierzchni. Ustawia si je naprzemiennie, dociskane pByt czoBow. Ciecz z osadem wprowadza si do ram, na kt�rych znajduje si materiaB filtracyjny. Przescz po przej[ciu przez materiaB filtracyjny spBywa do kanalik�w odpBywowych i kanaBu centralnego, wytworzonego przez skrcanie pByt i ram. Osad wyjmuje si z ram po rozkrceniu prasy. Mo|na go przemywa, doprowadzajc rozpuszczalnik do pByt nieparzystych i odpBywa parzystymi. Stosowane do du|ych ilo[ci osadu  koloidalnego. Sczenie odbywa si pod zwikszonym ci[nieniem od 4  20atm. W prasach tych mo|na sczy na gorco. Doprowadza si czynniki grzejne. PByty wyrabia si z r�|nych tworzyw |eliwa, szkBa itp. WADA: rczna obsBuga  ka|da filtracja to skrcanie i rozkrcanie aparatury. - 16 - 1 2 3 1- pByty peBne 2- ramy 3- materiaB filtracyjny 4- kanaliki odpBywowe 4 Oddzielanie ciaB staBych od cieczy Odwirowywanie  wykorzystuje si dziaBanie siBy od[rodkowej, dziki kt�rej czsteczki o wikszym ci|arze odrzucane s ku obwodowi, a l|ejsze ukBadaj si bli|ej osi obrotu. Fr = m�v2/r V = ��r � = 2�/T � = 2��n , n  ilo[ obrot�w na jednostk czasu Fr = m�4p2�n2�r PodziaB wir�wek 1) wir�wki sedymentacyjne 2) wir�wki filtracyjne Ad. 1) Posiada bben osadzony na wale obrotowym, jego [ciany s peBne, a osad w czasie wirowania dziki sile od[rodkowej osadza si na nich. Ciecz natomiast znajdujca si bli|ej osi obrotu, przelewa si do przestrzeni znajdujcej si midzy bbnem a obudow wir�wki. Z tej przestrzeni woda jest odprowadzana przewodem na zewntrz. Odwirowany osad zawiera stosunkowo du|o wilgoci (do 70%) 3 4 Ad. 2) Zciany bbna tych wir�wek s perforowane. Zciany pokrywa si materiaBem filtracyjnym a ciecz odpBywa otworkami w [cianach bbna. OdpBywa do przestrzeni jw. Osad zawiera znacznie mniej wilgoci. W przypadku osad�w koloidalnych i [ci[liwych osad zawiera do 40% wilgoci - 17 - 4 2 3 1 ULTRAWIR�WKI (np. Sharptes a) Ma bardzo mocn budow mechaniczn. Posiada maB [rednic 50  100mm wysoko[ rzdu 200 - 600mm. Bardzo du|a szybko[ odwirowania (do 4,5tys obr/min). Stosuje si je szczeg�lnie do bardzo szybkiego rozdzielenia emulsji (do tego celu stosuje si r�wnie| separatory). 4 5 3 1 2 CiepBo CiepBo rozchodzi si za pomoc: 1) promieniowania 2) przewodnictwo 3) konwekcja Wymiana ciepBa midzy [rodowiskiem  ciecz lub gaz  a powierzchni ciaBa staBego (przejmowanie przenikanie ciepBa). Ta wymiana mo|e nastpowa w przypadku istnienia r�|nicy temperatur dw�ch [rodowisk, ogrzewanego i ogrzewajcego. Ilo[ ciepBa pobranego lub oddanego Q; Q = a�F�(t1 + t2) F  powierzchnia przez, kt�r nastpuje wymiana ciepBa a  wsp�Bczynnik przejmowania ciepBa (ilo[ ciepBa przekazana przez powierzchni 1m2 w cigu 1h przy zmianie temperatury o 1�) zale|y od: " stanu skupienia [rodowiska przewodzcego ciepBo " charakteru ruchu [rodowiska (naturalny czy wymuszony oraz jego prdko[) " ksztaBtu i temperatury [ciany, przez kt�r nastpuje wymiana ciepBa " wBa[ciwo[ci [rodowiska : temperatura, ci[nienie, gsto[, lepko[, przewodnictwo cieplne. Wyznacza si go eksperymentalnie: W przypadku gdy nastpuje wymiana ciepBa midzy dwoma [rodowiskami, rozdzielonymi przegrod wz�r przyjmuje posta: Q = k�F�(t1 + t2) - 18 - k  og�lny wsp�Bczynnik przenikania ciepBa Gdy w trakcie wymiany ciepBa t1 + t2 ulega zmianie w czasie, to w�wczas przyjmujemy |e ilo[ ciepBa Q: Q = k�F��t[r OGRZEWANIE �# powietrzne (gorce powietrze stosowane w suszarnictwie) �# elektryczne (umo|liwia uzyskanie wysokich temperatur oraz ich regulacj  urzdzenia oporowe) �# dielektryczne �# ogniowe (stosowane w du|ym przemy[le chemicznym) �# wodne (gdy chcemy osign temperatury <� 100�C) �# wodne  przy pomocy wody przegrzanej (H2O doprowadza prawie do temperatury wrzenia pod wysokim ci[nieniem) H2O przegrzana ma wysoki wsp�Bczynnik a (korzystne), ale ogrzewanie to ma swoje ograniczenie  374�C przy 225atm. �# olejowe (do 200�C  wada to tworzenie przez oleje osad�w) �# par wodn a) bezpo[rednie, tzw. Bezprzeponowe np. destylacja z par wodn b) przeponowe, zastosowanie odpowiednich urzdzeD, np. pBaszcze parowe, w|ownice i ogrzewanie rurkowe. Para wchodzi do urzdzenia, oddaje ciepBo i skrapla si. W wymienniku ciepBa powstaj skropliny, kt�re si odprowadza za pomoc garnk�w kondensacyjnych dziaBajcych na zasadzie pBywaka. DziaBanie garnka kondensacyjnego: gdy skropliny wypeBni 2/3 jego objto[ci, to pBywak podnosi si do g�ry i podnosi zaw�r na przewodzie odprowadzajcym skropliny. PBywak po spByniciu skroplin opada i zamyka zaw�r. Do wymiennik�w ciepBa: ogrzewacz pBaszczowy  podw�jna [ciana kotBa, reaktor, naczynie, w kt�rym prowadzimy reakcj. W przestrzeD midzy dwoma [cianami wprowadza si medium grzejne. OdlegBo[ wynosi 2  3 cm. Wysoko[ drugiej [ciany, tzn. pBaszcza zale|y od poziomu cieczy w reaktorze, kt�r chcemy ogrzewa. Medium grzejne �! H2O lub par wodn. Zaleta wymiennika  szybki spByw skroplin. Wada wymiennika  g�rna granica ci[nienia wprowadzanej w charakterze medium grzejnego pary wynosi 5atm. PBaszcze zaopatrzone s w nanometry, termometry klapy bezpieczeDstwa, kt�re otwieraj si po przekroczeniu dopuszczalnego ci[nienia. W|ownice Rury o r�|nych ksztaBtach, dostosowane do obudowy aparatu. Umieszcza si je na dole aparatu, a w [rodku w|ownicy nastpuje przepByw medium grzejnego �! H2O lub pary. Gdy medium grzejnym jest para wodna, to w w|ownicy pojawiaj si skropliny, je[li s zbyt obfite, to obni|aj wsp�Bczynnik a (spada ilo[ przekazywanego ciepBa). Czasem nale|y stosowa dBugie w|ownice, wtedy dzieli si je na trzy sekcje. Przy dBugich w|ownicach pojawia si trudno[ w odprowadzaniu skroplin. Par grzejn wprowadza si przez g�rny koniec w|ownicy, natomiast skropliny spBywaj doBem do garnka kondensacyjnego. Na wsp�Bczynnik a ma wpByw szybko[ przepBywu medium grzejnego, dlatego wa|na jest [rednica w|ownic. W stosunku do ogrzewania pBaszczowego w|ownice posiadaj zalet, |e mo|na nimi ogrzewa wiksze aparaty i uzyskiwa wysokie temperatury. Wad w|ownic jest tworzenie si osad�w trudnych do usunicia. Dlatego stosuje si w|ownice pBaskie lub w|ownice, kt�re mo|na wmontowa i wymontowa (czyszczenie z zewntrz). Wydajniejsze wymieniacze ciepBa �! w|ownice typu rura w rurze �! ciecz pBynie z doBu do g�ry, a para z g�ry do doBu. System grzewczy Freder-Kinga - wykorzystuj w|ownice System grzewczy Samka - wykorzystuj w|ownice Posiadaj one urzdzenia umo|liwiajce ogrzewanie wod przegrzan (poni|ej 374�, ci[n. 220atm) lub umo|liwiaj ogrzewanie par wysokopr|n. Urzdzenia te posiadaj stalowe w|ownice o du|ej wytrzymaBo[ci. W|ownice s wtopione w |eliwn [cian aparatu. - 19 - Medium grzejne wprowadzane jest do g�rnego koDca w|ownicy, a wypBywa dolnym. Te systemy pozwalaj na uzyskanie wysokich temperatur. Aby to osign medium grzejne ogrzewane jest w osobnej instalacji skBadajcej si z pieca z odpowiednimi przewodami. Piec ten znajduje si zawsze poni|ej wBa[ciwego aparatu grzejnego. Ogrzane medium przechodzi przez w|ownice aparatu grzejnego, gdzie oddaje ciepBo i jako ci|sze spBywa z powrotem do pieca. Zalet systemu grzewczego Freder-Kinga jest mo|liwo[ Batwego regulowania temperatury. Wada: du|y ci|ar caBej aparatury, wysoki koszt i stosunkowo maBa powierzchnia ogrzewcza. podkBadki miedziane 4 5 2 w|ownice na zewntrz 3 [cian kotBa 1 [ciana kotBa 1  korpus aparatu; 2  w|ownica; 3  kocioB Freder-Kinga; 4  podgrzewacz, instalacja grzejna; 5  palenisko. System grzewczy Samka stosowany jest cz[ciej, a r�|ni si tylko tym |e w|ownice, w kt�rych pBynie medium nie s wtopione, ale s przyspawane na zewntrz aparatu (np. [cian). Spos�b przyspawania zale|y od materiaBu z kt�rego zbudowany jest korpus (miedz, stal, glin)  systemy te s taDsze. Najprostszym typem ogrzewaczy s ogrzewacze rurkowe. Ten system charakteryzuje si du|, powierzchni grzejn i jest stosowany do ogrzewania du|ych ilo[ci cieczy (w aparatach wyparnych). Medium grzejnym jest najcz[ciej para wodna, z tym |e para jest wprowadzana do przestrzeni midzyrurkowej. Ciecz ogrzewana pBynie wewntrz rur. Wymiennik rurkowy skBada si z pBaszcza, dw�ch dennic, dw�ch wewntrznych den sitowych i pewnej ilo[ci rurek do tych den przymocowanych. 8 1 - pBaszcze 2- dennice 3-dna sitowe 4-rurki 5,6 - przepByw pary grzejnej 7,8 - przepByw cieczy ogrzewanej 5 1 4 6 3 2 7 Kaloryfery Stosuje si je do ogrzewania powierza i gaz�w; w przemy[le do suszarni. - 20 - Gazy kt�re maj ogrzewa powinny przepBywa przez hydrofory z doBu do g�ry prostopadle do osi rur, w kt�rych pBynie medium grzejne (woda, para wodna, gazy spalinowe)  pBynie od g�ry do doBu. Kaloryfery mog by zbudowane z rur gBadkich lub |ebrowych. ChBodzenie stosuje si w operacjach jak krystalizacja, destylacja w reakcjach egzotermicznych. Przy chBodzeniu kt�re mo|na prowadzi powietrzem, wod mo|na te| stosowa mechanizmy ozibiajce np. L�d z wod i sol (solanka) z CaCl2 mo|na te| stosowa suchy l�d. W przemy[le stosuje si powietrze, zimn wod i solank. Do ozibiania medium chBodzcego do odpowiedniej temperatury stosuje si chBodziarki. Medium chBodzce do wymiennik�w ciepBa (pBaszcze, w|ownice, wymienniki rurkowe) wprowadza si od doBu. Medium pobierajc ciepBo ogrzewa si, przesuwa si ku g�rze. 2 rodzaje chBodziarek a) absorpcyjne - z zewntrz doprowadzana jest energia cieplna b) kompresyjne - doprowadzana jest z zewntrz energia mechaniczna. W takich chBodziarkach w przekazywaniu energii uczestniczy medium chBodzce ( gazy, ciecze o du|ym cieple parowania i niskiej pr|no[ci pary). Prujc pobieraj ciepBo z otoczenia a potem s skraplane i ochBadzane przy czym w czasie skraplania i ochBadzania oddaj ciepBo ciaBom o ni|szej temperaturze. Absorpcyjne s o wiele mniej wydajne. Kompresyjne: 1- kompresor 2- parownik 3- chBodnica woda 1 2 solanka Ma tu miejsce spr|anie i rozpr|anie czynnika chBodzcego, kt�rym jest amoniak, CO2, freony. Kompresor zasysa pary amoniaku z parownika, w parowniku pary powstaj szybko. Nastpnie spr|ony amoniak jest tBoczony do chBodnicy. Pary amoniaku s chBodzone wod w�wczas skrapla si i przez zaw�r dostaje si do parownika. W parowniku rozpr|a si pobierajc ciepBo od solanki. W czasie przemian zachodzcych w chBodziarce ukBad zyskuje ciepBo pobrane od solanki i zyskuje ilo[ pracy wykonanej przez kompresor. Traci za[ ciepBo na rzecz wody przepBywajcej przez chBodnic. Bilans cieplny: Q= ��A + Q0 Wydajno[: W = Q0/ ��A Q0- ciepBo solanki ��A - praca wykonana przez spr|ark St|anie roztwor�w Proces st|ania polega na odprowadzeniu rozpuszczalnika ze [rodowiska roztworu przez przeprowadzenie go w stan pary bdz odprowadzenie go do atmosfery. Najcz[ciej w przemy[le ma miejsce st|ania roztwor�w wodnych i wodno - alkoholowych Zagszczanie roztwor�w do stanu nasycenia prowadzimy w wyparkach a zagszczenie roztworu prowadzi do wydzielenia osad�w substancji rozpuszczonych w warnikach. Zagszczanie prowadzi si w dowolnej temperaturze pod warunkiem, |e: pr|no[ czstkowa pary w roztworze jest wiksza ni| pr|no[ par rozpuszczalnika nad swobodn powierzchni parowania. Normalnie ogrzewa si zagszczone roztwory do temperatury wrzenia (wtedy Batwiejsze jest parowanie czstek cieczy, kt�re musz otrzyma wiksz ilo[ energii aby pokona ci[nienie zewntrzne i siBy oddziaBywania midzy czsteczkowego). Temperatura wrzenia roztworu zale|y od: " ci[nienia zewntrznego - 21 - " rodzaju rozpuszczalnika " substancji rozpuszczonej i jej st|enia Pr|no[ par czystego rozpuszczalnika jest wiksza ni| pr|no[ par tego rozpuszczalnika w roztworze. Roztw�r ma wy|sz temperatur wrzenia ni| czysty rozpuszczalnik. t - tw = t - t w t - temperatura wrzenia roztworu pod dowolnym ci[nieniem odczyt z tablic: tw - temperatura wrzenia wody pod tym ci[nieniem t - temperatura wrzenia roztworu pod ci[nieniem normalnym t w- temperatura wrzenia wody pod ci[nieniem normalnym Zat|anie roztworu prowadzi si w wyparkach . Dzieli si ja na 1. o dziaBaniu okresowym i cigBym 2. dziaBajce pod normalnym, obni|onym i zwikszonym ci[nieniu 3. samodzielne i bateryjne 4. ze wzgldu na spos�b prowadzenia ogrzewania na: a) przeponowe " pBaszczowe " przy u|yciu w|ownic " z ogrzewaniem rurkowym b) bez przeponowe ad. 2 ) je[li spr|anie bdzie zachodziBo w temperaturze ni|szej to aparatura pracuje z wiksz wydajno[ci (mniejsza strata ciepBa) wady: koszt instalacji pienienie roztwor�w Aparat wyparczy z pBaszczem grzejnym. 8 1 7 6 3 4 5 2 1- wprowadzenie roztworu rozcieDczonego; 2 -odprowadzenie zagszczonego roztworu;3- doprowadzenie pary grzejnej; 4- odpowietrznik; 5- spByw skroplin; 6- wziernik;7- wBaz;8- odprowadzenie opar�w Uwaga: przy st|aniu du|ej ilo[ci roztworu stosuje si wyparki z w|ownic grzejn. WYPARKI Z OGRZEWANIEM RURKOWYM (np. aparat wyparki Roberta) - 22 - 6 1-dopByw pary do komory grzejnej 2-dopByw pary i skroplin do garnka 4 kondensacyjnego 3-rura cyrkulacyjna 7 5 1 4-Bapacz kropel cieczy 5-wziernik 6-odprowadzenie opar�w 2 7-doprowadzenie roztworu rozcieDczonego 8-odprowadzenie roztworu st|onego 8 Wyparka ta jest przykBadem aparatu z pionowym uBo|eniem rurek. Aparaty z pionowym uBo|eniem rurek stosowane s ani|eli aparaty z poziomym uBo|eniem rurek. Rurki te s montowane w dwa sitowe, g�rne i dolne. Wewntrz rurek pBynie roztw�r, kt�ry poddajemy zagszczaniu, przez ogrzewanie par wodn, opBywajc rurki z zewntrz. Wewntrz midzy rurkami, w kt�rych kr|y ciecz jest wytwarzana rura cyrkulacyjna, kt�ra uBatwia kr|enie naturalne cieczy. Ciecz parujc miesza si z oparami i staje si l|ejsza, zostaje porwana ku g�rze (powy|ej komory grzejnej gdzie nastpuje parowanie). W drugiej cz[ci aparatu ciecz oddaje opary, z kt�rymi byBa zmieszana, i staje si ci|sza  spByw w d�B rur cyrkulacyjn. Odprowadzana jest na zewntrz aparatu (roztw�r st|ony). Kr|enie cieczy w wyparce jest bardzo intensywne, a dziki temu wsp�Bczynnik przenikania ciepBa a jest du|y (wyparka jest wydajna). Opary kt�re wydobywaj si z cieczy, kt�ra przedostaBa si do g�rnej cz[ci wyparki, opuszczaj wypark g�r. Po drodze napotykaj na Bapacz kropel cieczy. Wychwytuje on porwane przez opary kropelki cieczy i zawraca do aparatu wyparnego. Na odparowanie 100kg H2O zu|ywa si 110kg [wie|ej pary. Wyparka Kestnera R�wnie| pionowe uBo|enie rurek, ale znacznie wiksza powierzchnia grzejna. Znajduj si w niej rurki o znacznie mniejszej [rednicy, ale jest ich du|o. S one bardzo dBugie. Dziki du|ej powierzchni grzejnej, w aparacie Kestnera nastpuje zagszczenie roztworu w czasie jednokrotnego przepBywu przez komor grzejn. 9 6 7 1-rurki grzejne 5 8 2-doprowadzenie pary do komory grzejnej 3-odpByw skroplin 4-dopByw cieczy zagszczanej 5-odpByw koncentratu 6-tarcza zwrotna 7-Bopatki kierownicze 2 8-odpowietrznik 2 9-odpByw opar�w 3 4 Roztw�r zagszczany wprowadzany jest od doBu. Ogrzewa si w komorze grzejnej. Na skutek powstawania du|ej ilo[ci opar�w ciecz pBynie ku g�rze coraz cieDsz warstw. Opary przyspieszaj jej bieg, a prdko[ przepBywu cieczy z oparami dochodzi do 2 m/s. W g�rnej cz[ci aparatu ciecz przechodzi z cz[ci grzejnej do g�rnej cz[ci aparatu, kt�r mo|na nazwa cz[ci parow. Przy przej[ciu z jednej - 23 - komory do drugiej ciecz uderza w Bopatki. Tarcza wprowadzana jest w ruch wirowy i dziki temu ciecz uzyskuje ruch wirowy �! czsteczki odrzucane s na [cianki i spBywaj do zbiornika. Opary natomiast wydobywajce si z cieczy przechodz przez szereg przegr�d i odprowadzane s do skraplacza. Dziki tak du|ej powierzchni ogrzewanej aparaty te s bardzo wydajne (wydajniejsze ni| wyparki Robert). Wyparki Kestnera stosowane s przy produkcji morfiny. Wyparka mechaniczna 1- aparat wyparczy 2 1 2- przepByw opar�w 3- spr|arka 4- wtBaczanie opar�w do komory grzejnej 7 6- dopByw [wie|ej pary 3 7- wziernik 4 5 6 W wyparkach mechanicznych odparowywanie odbywa si kosztem energii mechanicznej dostarczonej przez spr|ark. W wyparce mechanicznej wydzielajce si opary s zasysane przez spr|ark, s przez ni spr|one i zyskuj na temperaturze i jako para ogrzewajca wtBaczane s do komory grzejnej tej samej wyparki. Zu|ycie pary w tej wyparce wynosi 0,25 kg pary na 1 kg odparowanej wody. Uruchomienie aparatury i pewne straty wynikajce z jej nieszczelno[ci wymagaj doprowadzenia [wie|ej pary z kotBa parowego (0,25 kg / 1 kg). Du|a oszczdno[ wody. Oszczdno[ pary uzyskuje si r�wnie| w wyparkach wielodziaBowych. ///////////////////////////RYSUNEK////////////////// W wyparce wielodziaBowej opary wydzielajce si w jednym aparacie wyparnym sBu| do ogrzewania komory grzejnej nastpnego aparatu wyparnego, w kt�rym to aparacie na skutek zmniejszonego ci[nienia roztw�r wrze w temperaturze ni|szej ni| w aparacie poprzednim. Aparatem I dziaBu nazywamy ten, w kt�rym ciecz wrze w najwy|szej temperaturze i do kt�rego doprowadzamy par z kotBa parowego dla zat|enia roztworu pByncego w komorze grzejnej. Para ta po oddaniu ciepBa cz[ciowo skrapla si, a skropliny spBywaj do garnka kondensacyjnego. Nie skroplona cz[ pary przechodzi do podgrzewacza roztworu rozcieDczonego. Ogrzany do wrzenia roztw�r w I dziale wydziela opary, kt�re s wprowadzane do komory grzejnej II dziaBu. Opary wydzielone w III dziale przechodz do kondensatora barometrycznego. Opary z I dziaBu mog doprowadzi do wrzenia roztw�r w II dziale tylko wtedy, gdy w tym dziale bdzie ni|sze ci[nienie. Obni|enie ci[nienia uzyskuje si przez zastosowanie pompy pr�|niowej w II dziale lub podniesienie ci[nienia w I dziale (zat|anie pod zwikszonym ci[nieniem). R�|nica temperatur wrzenia zagszczonego roztworu pomidzy dziaBami powinna wynosi 10-30�C. R�|nica ta musi r�wnie| istnie midzy dziaBem II i III. Obni|enie ci[nienia w dziale III w stosunku do II uzyskuje si przez skroplenie opar�w wychodzcych z dziaBu III oraz przez zastosowanie pompy pr�|niowej. Przy zu|yciu 1 kg pary doprowadzonej do I dziaBu mo|na odparowa 3 kg wody. SUSZENIE Polega na usuwaniu wody lub innego rozpuszczalnika ciaBa staBego, cieczy lub gaz�w za pomoc energii cieplnej. Najcz[ciej stosujemy w przemy[le suszenie ciaB staBych. Operacja ta r�|ni si od st|ania tylko ilo[ci usuwanego rozpuszczalnika lub cieczy. Najcz[ciej suszenie ciaBa staBego polega na usuniciu wody, kt�ra zwizana jest ciaBem staBym siBami powierzchniowymi, chemicznie, bdz pochBonita jest przez ciaBo koloidalne. Warunkiem zachodzenia - 24 - procesu suszenia jest, aby pr|no[ pary w ciele wilgotnym byBa wiksza ni| wody lub innego rozpuszczalnika w otaczajcym powietrzu lub innym gazie. W czasie suszenia: 1. woda paruje z caBej powierzchni ciaBa staBego, na kt�rej tworzy film cieczy Ilo[ odparowanej z tej powierzchni cieczy zale|y: W = k � F(p2 - �p2 ) p1  pr|no[ pary p2  wilgotno[ powietrza F  powierzchnia suszenia k  wsp�Bczynnik zale|y od wBa[ciwo[ci cieczy odparowanej i od ruch�w powietrza p1  pr|no[ pary nasyconej w materiale, kt�ry poddajemy suszeniu w temperaturze, w kt�rej zachodzi parowanie p2  ci[nienie czstkowe pary w otaczajcym powietrzu w tej samej temperaturze � - wilgotno[ wzgldna powietrza W tym okresie suszeniu szybko[ suszenia U W U = FT W  odparowana wilgo T  czas F  powierzchnia k( p1 - �p2 )) U = FT 2. Okres suszenia  parowanie cieczy zachodzi tylko z cz[ci powierzchni ciaBa, a wic szybko[ suszenia bdzie mniejsza i bdzie si zmniejszaB w miar upBywu czasu. 3. Okres - na powierzchni ciaBa suszonego nie ma cieczy, odparowuje z wntrza ciaBa suszonego wydostaje si przewodami kapilarnymi szybko[ suszenia jest jeszcze mniejsza Najtrudniej usun resztki wilgoci z ciaBa; U U I okres II okres III okres % wilgoci Surowce suszymy do pewnej okre[lonej zawarto[ci wilgoci okre[lonej w % . Na szybko[ci suszenia ma wpByw m.in. konstrukcja suszarek - cigBy - okresowy - pod ci[nieniem normalnym - pod zmniejszonym ci[nieniem Ogrzewanie w suszarni - przeponowe - bezprzeponowe Najprostsz suszark jest suszarka komorowo-p�Bkowa. Posiada komor i p�Bki. W takiej suszarce prowadzimy bezprzeponowo (gorce powietrze) lub przeponowe (ogrzewamy suszark) DziaBa okresowo - 25 - 5 6 4 7 2 Powietrze 6 1-komora suszarki 1 2-p�Bki 4 3-kaloryfer 5 8 4-wentylator 7 2 5-przegroda regulujca przepByw powietrza 6-odpByw powietrza na zewntrz suszarki 7-koBowy przepByw powietrza wewntrz suszarki 8-przegrody regulacyjne Powietrze tBoczone wentylatorem. Kaloryfer ogrzewa to powietrze. Kaloryfery dodatkowo ogrzewaj powietrze z dolnych p�Bek. W suszarniach nale|y pamita o naturalnym ruchu powietrza. Gdy bardzo wilgotne  wprowadzane powietrze od doBu. Suszarnie komorowe mog r�wnie| pracowa cigle, ale wtedy stosujemy suszenie przeponowe. P�Bki suszarki ogrzewane par grzejn z przewod�w. MateriaB w�wczas mo|e by mieszany dla zwikszania powierzchni suszenia. P�Bki posiadaj odpowiednie wykrojenia, gdzie materiaB z g�rnych p�Bek spada na dolne. 1 3 1- zasilanie materiaBem wilgotnym 2- p�Bki 2 3- mieszadBo ze szczotkami 5 4- waB obrotowy 9 5,6- zsypywanie materiaBu z jednej p�Bki na drug 10 6 7,8- koryto i transporter [limakowy, wyprowadzajcy materiaB po wysuszeniu na zewntrz 11 9- pBaszcz suszarki 10- przewody z par grzejn 7 4 11- odprowadzenie skroplin 8 Inny typ  suszarnia pr�|niowa komorowa mo|e mie ogrzewanie tylko przeponowe. Zaopatrzone w p�Bki. W p�Bkach powody z medium grzejnym (gorca woda np.) Suszarnia poBczona jest z pomp pr�|niow  na drodze do tej pary znajduje si chBodnica wykraplajca wilgo. Suszarnia pr�|niowa ma ksztaBt prostoktny lub cylindryczny. Musi mie bardzo szczeln obudow. Zbudowana jest z |eliwa bdz ze stali. Tego rodzaju suszarnie s do[ czsto stosowane w przemy[le farmaceutycznym (bo du|o substancji termo labilnych i higroskopijnych) Nastpny typ suszarni komorowych bez p�Bek  suszarnia ta[mowa. Suszarnia ta[mowa  suszenie bezprzeponowe gorcym powietrzem 2 4 1- komora 7 2- lej zasilajcy 3- odprowadzanie wysuszonego materiaBu 4- przeno[niki ta[mowe 5- zasysanie powietrza 6- kaloryfer 6 7- odprowadzanie powietrza 1 5 3 suszenie zachodzi w przeciwprdzie. Suszenie przeciwprdowe  gorce powietrze wprowadzane jest nad ta[m w r�|ny spos�b: wsp�Bprdowe: - 26 - suszenie prdami krzy|ujcymi si : Warunek I op. suszenie tylko wtedy, gdy suchy materiaB odporny na wysok temperatur. Nastpny typ suszarni komorowej  suszarnia bbnowa. SkBada si z bbna ogrzewanego przeponowo lub bezprzeponowo (albo we wsp�B- albo przeciwprdzie). Bben jest ruchomy, wewntrz bbna s p�Bki. W czasie obrot�w bbna materiaB przesypywany jest z p�Bki na p�Bk, co zwiksza powierzchni surowca. 1- bben ruchomy 2- rolki 3- lej zasilajcy 7 4- komora zbiorcza materaiBu suchego 5- transporter [limakowy 2 6- palenisko 2 1 7- odprowadzenie wilgotnych gaz�w spalinowych 4 6 5 Suszarnia walcowa  suszenie krwi, mleka, |elatyny, skrobi ziemniaczanej. Suszenie trwa kr�tko, jest przeponowe, podstawow cz[ci takiej suszarki s dwa walce. Walce te mog by ogrzewane od wewntrz par wodn lub wod. materiaB wilgotny 1- pBaszcz suszarki 2- walce 3 3- no|e 1 materiaB suchy materiaB suchy powietrze Kierunek przepBywu  powietrze bardziej si nawilgaca ni| ochBadza. (..)  zeskrobuje materiaB z walc�w suszenie zachodzi w przeciwprdzie. W tego typu suszarni mo|na suszy przeponowo  ogrzewamy od [rodka walce. Walce przekazuj ciepBo materiaBowi, nale|y obni|y ci[nienie stosujc pomp pr�|niow. Suszarka Rozpryskowa. SBu|y ona do suszenia substancji termo labilnych w wy|szych temperaturach  suszenie trwa bardzo kr�tko. W suszarniach rozpryskowych suszy si produkty spo|ywcze (mleko, jaja, dro|d|e) i krew. Suszenie prowadzi si gorcym powietrzem (we wsp�Bprdzie lub przeciwprdzie). Zasadnicz cz[ci suszarni jest du|a komora, w kt�rej suszony materiaB jest rozpryskiwany za pomoc specjalnych rozpryskiwaczy (tarcze rozpylajce) i suszenie zachodzi w strumieniu przepBywajcego powietrza. Dziki rozpryskiwaniu powierzchnia parowania jest bardzo du|a, np. 1 litr cieczy po rozpyleniu  300m2. Wskutek tego w bardzo kr�tkim czasie mo|na usun bardzo du|e ilo[ci rozpuszczalnika. - 27 - 3 9 1- tarcza rozpylajca 4 2- osBona silnika poruszajcego tarcz materiaB suszony 3- zbiornik materiaBu 1 4- doprowadzajcy materiaB suszony 5- dopByw powietrza 2 6- Bopatki kierujce 7- lej zsypowy 8- przeno[nik 6 9- dopByw powietrza 7 5 8 Od g�ry wprowadzamy materiaB, od doBu gorce powietrze mieszane z suszonym materiaBem. Ostatnio w przemy[le stosuje si coraz cz[ciej tzw. Suszarki fluidyzacyjne W suszarkach tych czstki suszonego materiaBu (osadu) s zawieszone w strumieniu przepBywajcego z du| prdko[ci gazu o do[ wysokiej temperaturze. UkBad zawieszonych czstek w gazie  stan fluidalny. 8 9 4 5 6 2 3 7 10 1- wentylator; 2- podgrzewacz; 3- komora suszarni; 4- zasobnik materiaBu suszonego; 5- podajnik; 6- przew�d materiaBu suchego; 7- zbiornik materiaBu suchego; 8- cyklon; 9- filtr workowy; 10- dno sitowe komory Zasada dziaBania: MateriaB wprowadzany jest na dno sitowe suszarni. Z drugiej strony wentylator tBoczy powietrze do podgrzewacza, z podgrzewacza do komory. To powietrze przechodzi do dalszej cz[ci komory i tu miesza si z materiaBem suszonym. MateriaB suszony odprowadzany jest przewodem do zbiornika. Powietrze przechodzi g�r do cyklonu  jest to urzdzenie cylindryczne, na kt�rego [cianki wpada gorce powietrze, kt�re z wntrza komory porwaBo czstki materiaBu suszonego. Padajc stycznie na [cianki cyklonu powietrze to podlega ruchowi wirowemu i dziki temu drobne czstki materiaBu odrzucane s na [cianki cyklonu (dziki sile od[rodkowej). Nastpnie materiaB przechodzi z cyklonu do zbiornika materiaBu suchego. Z cyklonu powietrze przechodzi do filtru workowego (9). Filtr ten na [ciankach worka zatrzymuje jeszcze drobniejsze czstki materiaBu porwanego. Te czstki za pomoc przewodu przechodz do zbiornika materiaBu suchego. Destylacja Destylacja jest to operacja fizyczna polegajca na odparowaniu roztworu w temperaturze jego wrzenia, a nastpnie skropleniu opar�w w celu uzyskania nowego roztworu o wsp�lnej(?) zawarto[ci jednego ze skBadnik�w lub (...?) jednoskBadnikowego roztworu. (jednoskBadnikowy  rektyfikacja) W czasie destylacji odparowywanie prowadzi si w temperaturze wrzenia roztworu. Wrzenie cieczy nastpuje w�wczas gdy pr|no[ par roztworu osiga warto[ co najmniej r�wn ci[nieniu zewntrznemu. Rozr�|niamy ciecze: 1) rozpuszczajce si wzajemnie  pr|no[ par mieszaniny tych cieczy r�wna si sumie pr|no[ci par poszczeg�lnych czystych skBadnik�w. Prawo Daltona : P= PA + PB 2) mieszaniny cieczy rozpuszczajce si w sobie a) w dowolnych stosunkach - 28 - b) cz[ciowo (np. woda w benzenie) W przypadku cieczy rozpuszczajcych si w sobie we wszystkich stosunkach mo|emy spotka si z roztworami podlegajcymi prawu Raulta i z roztworami ulegajcymi odchyleniu od tego prawa. Prawo Raulta: W okre[lonej temperaturze pr|no[ czstkowa jakiego[ skBadnika wchodzcego w skBad nasyconej pary czystego skBadnika w tej samej temperaturze przez uBamek molowy tego skBadnika w mieszaninie. a PA = PA�xA xA = a + b stosunek ilo[ci moli skBadnika A do sumy ilo[ci moli skBadnik�w mieszaniny xA�100% - procent molowy Z prawa Raulta wynika, |e je[li ciecze mieszaj si wzajemnie w dowolnych stosunkach, to nastpuje obni|enie pr|no[ci czstkowej par skBadnik�w P P 0%skB.A 100%skB.A (benzen) 100%skB B 0%skB B (toluen) Dla tej samej mieszaniny: wykres twrzenia od skB. procesu t t w n w n 110�C 80�C 0% benzen 100% benzen 100% toluen 0% toluen Tak gdy ciecze podlegaj [ci[le prawu Raulta, mo|na uzyska zale|no[ midzy skBadem % pary z twrzenia roztworu SkBad pary T T w r z w r z 110�C 80�C SkBad cieczy 0% 25% 70% 100% benzen 100% 0% toluen 75% 30% Je[li roztw�r podlega prawu Raulta, to skBad pary jest inny ni| skBad cieczy (podczas destylacji) uzyskuje si roztw�r o skBadzie wzbogaconym w skBadnik bardziej lotny. Zmienia skBad destylatu mo|na tylko wtedy, gdy ciecze speBniaj to prawo. MaBo jest takich roztwor�w kt�re caBkowicie podlegaj prawu Raulta. S roztwory wykazujce (+) lub ( ) odchylenia od tego prawa. (...) Wobec tego nie jest mo|liwe wzbogacanie destylatu w skBadnik bardziej lotny S r�wnie| odchylenia ( ) od prawa Raulta i w�wczas pr|no[ pary nad roztworem ma warto[ ni|sz (ani|eli wynikaBoby to z prawa Raulta), a w konsekwencji twrzenia wy|sz ani|eli twrzenia wy|ej wrzcego skBadnika. W�wczas r�wnie| nie bd mo|liwe wzbogacenia destylatu w jeden ze skBadnik�w na drodze zwykBej destylacji. - 29 - M. azeotropowa  gdy chcemy zmieni jej skBad to w�wczas musimy: �# zmieni bdz ci[nienia, bdz jeden ze skBadnik�w zwiza chemicznie �# oddestylowa jeden ze skBadnik�w przez tworzenie tr�jskBadnikowego azeotropu. np. je[li chcemy otrzyma bezwodny etanol dodajemy jako trzeci skBadnik benzen Otrzymamy wtedy mieszanin azeotropow 3- skBadnikow, kt�ra destyluje w temperaturze ni|szej i w skBadzie 18,5% wag etanolu i 74,1% wag benzenu, 7,4% wody: a) najpierw destyluje 3- skBadnikowy azeotrop b) benzen i alkohol (32,4% alkohol, 67,6% benzen) c) bezwodny etanol Wyr�|niamy rodzaje destylacji: �! destylacja prosta �! destylacja z deflegmacj �! destylacja pod zmniejszonym ci[nieniem �! destylacja molekularna �! destylacja z par wodn W trakcie destylacji prostej uzyskujemy tylko cz[ciowy rozdziaB cieczy, zbieramy r�|ne frakcje wrzce w r�|nych zakresach temperaturowych. 4 3 1 2 5 1- kocioB; 2- grzejnik; 3- heBm; 4- chBodnica; 5- odbiorniki {eby lepiej rozdzieli ciecz stosuje si destylacj z deflegmacj. Przez deflegmacj rozumiemy cz[ciowe zawracanie par do kotBa destylacyjnego. W tym celu do aparatury do destylacji wprowadzamy tzw. deflegmator, w kt�rym nastpuje cz[ciowe wykroplenie opar�w (wykraplaj si opary skBadnika mniej lotnego). Cz[ opar�w, kt�ra ulega wykropleniu nazywa si flegm. Stosunek ilo[ci flegmy do ilo[ci destylatu nazywamy stopniem deflegmacji. W przemy[le wystpuje od 3 do 5 stopni, a w laboratorium do 30 stopni. Innym rodzajem destylacji jest destylacja pod zmniejszonym ci[nieniem. Stosuje si j w przypadku destylacji substancji termo labilnych. Tylko du|e obni|enie ci[nienia powoduje znaczne obni|enie temperatury wrzenia. Aparatura do takiej destylacji skBada si z kotBa destylacyjnego, deflegmatora, chBodnicy, odbieralnika poBczonego z pomp obni|ajc ci[nienie. W aparaturze przed pomp czsto umieszczamy r�|ne pochBaniacze, kt�re absorbuj wydzielajce si w toku destylacji gazy lub lotne substancje kwa[ne lub zasadowe, kt�re mogByby zanieczyszcza pomp. W przypadku zwizk�w o du|ym ci|arze czsteczkowym (o wysokiej temperaturze wrzenia) stosujemy tzw. destylacj molekularn (w celu obni|enia temperatury wrzenia) lub destylacj z par wodn. W destylacji molekularnej wykorzystuje si fakt, |e przy bardzo niskim ci[nieniu zwiksza si droga swobodna czsteczek, kt�re wystpuj w stanie lotnym. Droga swobodna przyjmuje r�|ne warto[ci, zale|ne od r�|nej szybko[ci poruszania si czstek. W trakcie destylacji molekularnej ciecz rozprowadzamy w jak najw|szej warstwie. W ten spos�b uBatwiamy wydobywanie si z tej warstwy czstek cieczy, a z drugiej strony unikamy przegrzewania cieczy. Ciecze wprowadzane do aparatury s uprzednio odgazowywane i podgrzewane do temperatury 150-300 �C. W tych warunkach bardzo szybko ciecze przechodz w stan pary i po przebyciu cz[ci tylko drogi swobodnej, kt�ra [rednio wynosi 5 cm s kondensowane na powierzchni kondensujcej urzdzenia. OdlegBo[ midzy powierzchni parujc, a kondensujc nie mo|e by wiksza ni| 3-4 cm. Nowoczesne urzdzenia do destylacji molekularnej skBadaj si z wBa[ciwego naczynia destylacyjnego oraz z walc�w ogrzewanych od wewntrz elektrycznie. Ciecz poddawana destylacji jest najpierw odgazowywana przez ogrzewanie pod zmniejszonym ci[nieniem, a nastpnie wprowadzana na powierzchni walca, z kt�rej szybko paruje i gromadzi si na powierzchni kondensacyjnej. - 30 - 3 1 4 4 2 5 1- walec ogrzewany od wewntrz;2- zbiornik na ciecz destylowan;3- powierzchnia kondensacyjna; 4- zbiornik destylatu;5- zbi�r niedogonu Destylacj z par wodn stosujemy w przypadku cieczy lub ciaB staBych takich, kt�re s nierozpuszczalne w wodzie i lotne z par wodn, a jednocze[nie nie mog reagowa z par wodn. Substancje lotne z par wodn w temperaturze poni|ej 100oC wykazuj pewn pr|no[ par nad roztworem. Wtedy kiedy ciecze nie rozpuszczaj si w sobie mamy doczynienia z prawem Daltona: pnad roztworem suma = pa + pb + ...............pn Je[li ci[nienie zewntrzne wynosi 760 mmHg, a zmieszamy jak[ substancj b z par wodn to pr|no[ par takiej mieszaniny przy ww. ci[nieniu zewntrznym bdzie osignita w ni|szej temperaturze (ni|szej ni| 100oC), ni| gdyby wykazywaBaby t sam pr|no[ sama substancja b. Destylacja z par pozwala destylowa substancje wysoko wrzce w temperaturze ni|szej ni| 100oC. Temperatura wrzenia bdzie tym wiksza (ale nie wy|sza ni| 100oC), im wiksza bdzie pr|no[ par skBadnika poddanego destylacji. Temperatur wrzenia mo|na wyznaczy na podstawie krzywych pr|no[ci par wody i pr|no[ci par danej substancji w r�|nych temperaturach np. gdy chcemy przedestylowa benzen z par wodn przy ci[nieniu 760 mmHg to suma pr|no[ci par wody i benzenu bdzie wynosi 760 mmHg w temperaturze 69,4oC. Przy substancjach trudno lotnych i o temperaturze wrzenia du|o wy|szych od temperatury wrzenia wody, stosuje si zamiast wody przegrzan par wodn. Posiada ona wy|sz temperatur od zwykBej pary i wtedy substancja wysoko wrzca w wy|szej temperaturze wykazuje jeszcze pr|no[ par. Przegrzan par wodn otrzymuje si najcz[ciej w nastpujcy spos�b: najpierw obni|a si ci[nienie pary wodnej otrzymanej z kotBa destylacyjnego (ostra para) do 0,5 atmosfery i dopiero po podgrzaniu pary wprowadza si j do aparatu destylacyjnego - do kotBa. Gdy zachodzi niebezpieczeDstwo zbyt du|ego wykraplania si pary wodnej w kotle to staramy si temu zapobiec przez dodatkowe podgrzewanie kotBa. Niekiedy stosuje si destylacj z par wodn do usuwania substancji rozpuszczalnych w wodzie, np. usuwa si w ten spos�b alkohol etylowy z zacieru fermentacyjnego. Wa|ne jest prawidBowe obliczenie ilo[ci pary wodnej potrzebnej do przedestylowania okre[lonej ilo[ci substancji. Z r�wnania Clapeyron'a wynika dla wody : PA * Vo = nA R T PA - pr|no[ pary Vo - objto[ nor. 22,4 dm3 nA - ilo[ moli R - staBa gazowa T - temperatura w �K PB * Vo = nBB R T PA = nA GA(B) PBB nB nA(B) = MA(B) PA = GA MB PB GA MBB GA = PA MA GBB PB MB Gdy ciaBo przechodzi ze stanu staBego w stan lotny to taki proces nazywamy sublimacj. Jest to spos�b oczyszczania substancji takich jak siarka, chlorek rtci, kwas salicylowy. Aparatura do sublimacji: - 31 - 6 7 7 4 1 3 2 5 1- kocioB sublimacyjny; 2-ogrzewanie kotBa; 3- odbieralniki; 4- dopByw CO2; 5- zamknity obieg CO2; 6-przegrody; 7- pBaszcze chBodzce Pompy ruchome z zastosowaniem cieczy pomocniczych Najstarsz pomp jest pompa pr�|niowa obrotowa z pier[cieniem cieczowym. przew�d ssania przew�d tBoczenia stator wirnik Bopatki komory pier[cienie cieczy W statorze (obudowie nieruchomej) umieszczony jest ekscentrycznie wirnik zaopatrzony w Bopatki. W czasie obrot�w wirnika ciecz wiruje tworzc pier[cieD cieczowy. Midzy pier[cieniem cieczowym, a Bopatkami wirnika wytwarzaj si komory, do kt�rych z przewodu ssania gazy (powietrze) s zasysane z aparatury, w kt�rej zmniejszamy ci[nienie. W nastpnych komorach gazy te s tBoczone do przewodu tBoczenia i usuwane na zewntrz pompy. Ciecz majc zastosowanie w pompie mo|e by 1. woda (uzyskiwana pr�|nia 30 mmHg) 2. olej (uzyskiwana pr�|nia 0,01 mmHg) Cz[ciej ni| pompy wodne stosowane s pompy olejowe. PrzykBadem pompy olejowej jest pompa pr�|niowa mimo[rodowa z obracajcym si wirnikiem suwakowym. przew�d ssania wirnik wgBbienie w wirniku stator (cz[ nieruchoma) suwak przew�d tBoczenia - 32 - przestrzeD ssania spr|yna dociskajca suwaki suwak zaw�r stator wirnik przestrzeD tBoczenia W statorze umieszczamy ekscentryczny wirnik zaopatrzony w ruchome suwaki, umieszczone we wgBbieniu wirnika. W czasie obrotu wirnika dociskane s spr|yn do gBadzi statora. Zaw�r sBu|y do przerwania dziaBania pompy, aby wyrzuci powietrze (gaz). Je[li jako cieczy pomocniczej u|ywamy oleju, to uzyskiwana pr�|nia wynosi 0,01 mmHg. Do uzyskiwania wikszych pr�|ni stosuje si pompy dwustopniowe. W obudowie wystpuj dwa wirniki. Za pomoc takich pomp uzyskuje si pr�|nie powy|ej 0,00001 mmHg. PrzykBadem takiej pompy jest obrotowa pompa rtciowa, gdzie ciecz pomocnicz jest rt. W takiej pompie najpierw uzyskuje si pr�|ni wstpn za pomoc pompy olejowej. otw�r przewodu ssania przestrzeD ssania przestrzeD stator tBoczenia otw�r przewodu wirnik tBoczenia Stator ma ksztaBt cylindryczny. W statorze umieszczony jest wirnik majcy ksztaBt spiralny. Jako ciecz pomocnicza zastosowana jest rt, kt�ra wypeBnia pewn cz[ objto[ci statora. W czasie obrotu wirnika gaz (powietrze) zostaje zassany przewodem poprzez otw�r przewodu ssania oznaczony na rysunku cyfr 4. Nastpnie, gdy wirnik obraca si dalej dostp gazu zostaje zamknity przez zanurzenie otworu w cieczy i wtedy przestrzeD tBoczenia maleje - gaz jest tBoczony na zewntrz przez otw�r tBoczenia oznaczony na rysunku cyfr 5. Otw�r jest poBczony z pr�|ni wstpn, czyli pomp olejow. Jeszcze wiksz pr�|ni mo|na uzyska stosujc pompy molekularne. Wymagaj one r�wnie| zastosowania pr�|ni wstpnej (pompy olejowej). Dziki dziaBaniu pompy olejowej wzrasta [rednia droga swobodna czsteczek . Czsteczki te s porywane przez ruchome powierzchnie pompy molekularnej. OdlegBo[ midzy powierzchniami pompy molekularnej jest mniejsza od [redniej drogi swobodnej czstek. Czsteczki gazu uderzaj wic w obracajce si parenaty-? wirnika pompy molekularnej, nabierajc od niej dodatkowej szybko[ci. Wskutek tego nastpuje rozrzedzenie gazu w przestrzeni ssania , a nastpnie jego zagszczenie w przestrzeni tBoczenia. KoDcowa pr�|nia uzyskiwana za pomoc pompy molekularnej wynosi 10-7 mmHg. - 33 - przestrzeD rozrzedzenia gazu nieruchoma powierzchnia pompy przestrzeD zagszczenia gazu n ruchoma powierzchnia pompy (wirnik) Pompa dyfuzyjna jest pomp nieobrotow. Jej dziaBanie opiera si na zjawisku dyfuzji gaz�w znajdujcych si w przestrzeni zamknitej do strumienia par rtci lub par oleju i nastpnie na kondensacji tych par oraz przenoszenia ich czsteczek gazu poza pomp. przestrzeD wysokiej pr�|ni przykrywa parasolowa szczeliny przew�d do pr�|ni wstpnej chBodzenie wod zbiornik z rtci grzejnik Pompa posiada grzejnik, kt�ry ogrzewa zbiornik z rtci. Dziki ogrzewaniu powstaj pary rtci, kt�re przesuwaj si ku g�rze pompy i napieraj na przegrod, kt�ra kieruje je ku doBowi pompy. Pary rtci porywaj czsteczki gazu dyfundujcego z przestrzeni oznaczonej na rysunku cyfr 4. Pary rtci s ochBadzane przez wod. Pary rtci ulegaj skropleniu i w postaci skroplin rt wraca do zbiornika z rtci, natomiast czsteczki gazu s odprowadzane na zewntrz pompy przewodem poBczonym z pomp olejow wytwarzajc pr�|ni rzdu 0,1 mmHg. Krystalizacja Krystalizacja jest to operacja fizyczna majca na celu otrzymanie substancji czystej o odpowiedniej wielko[ci czstek (krysztaB�w). Najcz[ciej prowadzi si krystalizacj ciaB staBych z roztwor�w w celu rozdzielenia r�|nych zwizk�w (oddzielenie zanieczyszczeD od substancji, kt�r poddajemy rozdzieleniu). Substancje krystaliczne posiadaj r�|n rozpuszczalno[ w zale|no[ci od rodzaju rozpuszczalnika i temperatury. Wa|n rzecz jest dobranie odpowiedniego rozpuszczalnika do krystalizacji. Rozpuszczalnik wybieramy na tej zasadzie, |e powinien on bardzo dobrze rozpuszcza substancj w temperaturze wrzenia jej roztworu i bardzo zle rozpuszcza t sam substancj w temperaturze obni|onej (temperatura pokojowa lub ni|sza). Jednocze[nie rozpuszczalnik powinien bardzo zle rozpuszcza zanieczyszczenia w temperaturze wrzenia roztworu. W�wczas odsczamy na gorco od zanieczyszczeD roztw�r naszej substancji. Przescz ozibiamy tak, aby uzyska roztw�r przesycony. Z drugiej strony mo|e zaistnie taka sytuacja, |e rozpuszczalnik lepiej rozpuszcza zanieczyszczenia ni| oczyszczan substancj, ale wtedy musi on znacznie lepiej rozpuszcza zanieczyszczenia ni| substancj krystalizowan w obni|onej temperaturze. W�wczas z przesyconego roztworu bdzie krystalizowa wBa[ciwa substancja, a zanieczyszczenia zostan w roztworze. W trakcie krystalizacji konieczne jest usunicie barwnych zanieczyszczeD. Usuwa si je za pomoc wgla aktywnego, kt�ry charakteryzuje si du| powierzchni absorpcyjn i absorbuje zanieczyszczenia. Wgiel nale|y dodawa w odpowiednim momencie krystalizacji. Nie mo|na go dodawa w wysokiej temperaturze, bliskiej temperaturze wrzenia, poniewa| dodanie wgla mo|e spowodowa, |e mieszanina krystalizacyjna wydostanie si poza aparatur. Z drugiej strony dodaje si go po sporzdzeniu roztworu nasyconego, na gorco. Wgiel aktywny wprowadza si w niewielkiej ilo[ci 1-4%. Ilo[ wgla jest - 34 - ograniczona, poniewa| posiada on du| powierzchni absorpcyjn i zbyt du|a jego ilo[ mogBaby zaabsorbowa substancj krystalizowan, co zmniejszyBo by wydajno[ operacji. Rozpuszczalno[ zwizk�w chemicznych zale|y od ich " budowy " temperatury rozpuszczalnika " wBa[ciwo[ci rozpuszczalnika Zale|no[ temperaturow rozpuszczalnika mo|emy odczyta z wykres�w pozwalajcych obliczy jak ilo[ substancji w okre[lonej temperaturze mo|na rozpu[ci w danej ilo[ci rozpuszczalnika. Wikszo[ zwizk�w chemicznych wykazuje wzrost rozpuszczalno[ci w danym rozpuszczalniku wraz ze wzrostem temperatury. Odstpstwa od tej reguBy wykazuje zwizek dwuwodny siarczan wapnia CaSO4 2H2O Wydzielenie substancji krystalizowanej z roztworu nastpuje dopiero po uzyskaniu stanu przesycenia roztworu. Przesycenie roztworu uzyskuje si przez �! obni|enie temperatury �! cz[ciowe odparowanie rozpuszczalnika W zale|no[ci od sposobu krystalizacji u|ywamy r�|nej aparatury 1. krystalizatory 2. krystalizatory lub warunki pr�|niowe Stan krystaliczny charakteryzuje jednorodno[ i symetryczne rozmieszczenie atom�w, jon�w, czsteczek w siatce krystalicznej. Wyr�|niamy dwa etapy krystalizacji I etap tworzenia si zarodk�w fazy staBej II etap narastania krysztaB�w Istnieje szereg teorii wyja[niajcych etap pierwszy. Z do[wiadczenia wiadomo, |e szybkie schBadzanie roztworu i jego mieszanie powoduje najcz[ciej powstawanie du|ej ilo[ci zarodk�w krystalizacji - powstanie w�wczas du|a ilo[ krysztaB�w. W roztworach nasyconych niemieszanych i odstawionych w temperaturze pokojowej powstaje maBa ilo[ zarodk�w krystalizacji - du|e krysztaBy. Przy zbyt opornym tworzeniu si zarodk�w krystalizacji tzn. w roztworach nasyconych o du|ej lepko[ci zaszczepia si krysztaBy przez dodanie do roztworu przesyconego czystej substancji. Niekiedy stosujemy zamiast tego pocieranie bagietk o szklane naczynie, co powoduje powstawanie rys na szkle, kt�re uBatwiaj powstawanie zarodk�w krystalizacji. Mo|emy tak|e powiesi sznurki w naczyniach w kt�rych prowadzimy krystalizacj. Powstawanie du|ej ilo[ci zarodk�w tBumaczy si zwikszeniem konwekcji w czasie mieszania i chBodzenia roztworu, a tym samym wzrostem ilo[ci przestrzennych zbli|eD do siebie jon�w, atom�w, czsteczek, kt�re tworz ze sob krysztaB. Przyrost wytworzonych ju| krysztaB�w nastpuje w wyniku dopBywu wydzielonej substancji do powierzchni utworzonego zarodka krystalizacji. DopByw substancji w roztworze niemieszanym odbywa si tylko na zasadzie dyfuzji i dlatego proces takiej krystalizacji jest powolny. Drobne krysztaBy mog zawiera zanieczyszczenia na skutek ich absorpcji na powierzchni krysztaB�w. Osad drobnokrystaliczny ma zwikszon powierzchni absorpcji w stosunku do osadu grubokrystalicznego. Mo|na by byBo przypuszcza, |e osad grubokrystaliczny zawiera mniej zanieczyszczeD, ale z drugiej strony wolno rosnce krysztaBy mog zachowywa zanieczyszczenia w wewntrz. W krystalizacji stosuje si r�|ne aparaty o dziaBaniu okresowym lub cigBym. Krystalizacja jest prowadzona z odparowaniem rozpuszczalnika (chBodzenie) lub bez odparowywania rozpuszczalnika (pod normalnym lub zmniejszonym ci[nieniem). PANGWIE (PAROWNICE) odparowywanie bez mieszania i bez chBodzenia; maBo wydajny proces WARNIKI bez mieszania i bez chBodzenia odparowujemy rozpuszczalnik, uzyskujc staB pozostaBo[, kt�r nale|y powt�rnie krystalizowa KRYSTALIZATORY w nich przesycone roztwory uzyskuje si przez schBadzanie wod oraz prowadzi si intensywne mieszanie - 35 - 1 - mieszadBo (Bopatki) 2 - szczotki 3 - usuwanie krysztaBow 4 - pBaszcz chBodzcy medium chBodzce: woda lub solanka 2 1 4 2 4 3 W krystalizatorach pr�|niowych prowadzone procesy daj du| wydajno[. 2 1 6 3 7 4 8 5 1- dopByw roztworu; 2- przew�d do pompy pr�|niowej; 3- rura barometryczna; 4- zbiornik;5- pompa cieczowa; 6- zbiornik; 7- wir�wki; 8- odprowadzenie Bugu polikrystalicznego - 36 -

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Bardzo dobre wieści dla Polski
analaliza finansowa bardzo dobre
WYKŁAD!!! METODY DIAGNOSTYCZNE STOSOWANE w NEUROCHIRURGI BARDZO DOBRE!!
Rak rdzeniasty tarczycy bardzo dobre opracowanie
Stosowanie fizycznych procesów podstawowych
dobre materiały podstawowe cechy fizyczne
Wpływ aktywności ruchowej na utrzymanie na odpowiednim poziomie wydolności fizycznej w procesie star
procesy
Wyświetlacz MMI z 6 kanałowym procesorem dźwięku (9VD)
dobre wypracowania
wahadło fizyczne ćwiczenia z agh

więcej podobnych podstron