9523055464

18 Kapitola 1. Uvod

Jednou z najpoużfyanejśfch metod je metoda CCSD(T)^a povażovana za takz-vanu ”gold standard”. Avśak aj tato metoda prichadza na pokraj svojej poużitelnosti a nie je ju możne poużit’ na yypoćet niektórych systemov ako su naprfklad diradikaly alebo i zdanlivo trivialny popis disociacie vazieb, v takychto je tradićny popis systemu pomocou jednej referenćnej vlnovej funkcie nedostaćujuci. Nie len pre yypoćet tychto molekuł boli navrhnute multireferenćne metody, które sa dokażu s podobnymi t’ażkost’ami vyspo-riadat’. Tieto metody su vśak uż vypoćtovo naroćnejśie a dostavaju sa do kobzie s Moorovym zakonom, ked’ su sućasne poćftaće uż ”prfliś”pomale. Fuli CI metoda je naprfklad schopna zfskat’ aż 100% korelaćnej energie. Toto je vśak uskutoćnitelne len pre małe systemy a to z toho dóvodu, że matice potrebne na yypoćet nadobudaju obrovske rozmery s tym ako yzrasta poćet potrebnych determinantoy popisujucich dany system. Z tohto dóvodu vzni-kaju zlepśenia, które sa snażia zrychlit’ tieto vypoety ći uż na urovni imple-mentacif (Optimized Virtual Orbital Space^b, Frozen Natural Orbitals) alebo nadstavby nad metodami, które nam pomahaju popfsat’ system s menśfmi bazami⁰ ako su prave explicitne korelovane metody.

V ramci tejto diplomovej prace boli zfskane korelaćne energie pre nie-kollco systemov. Ako prve boli spoćftane tranzitne stavy yznikajuce pri izomerizacii bicyklobutanu. Vyslednym produktom je trans-buta-l,3-dien, który je v sućastnosti vyużfvany hlavne v gumarenskom priemysle alebo ako kopolymer v różnych polymeroch.

Samotna izomerizacia je zaujfmava tym, że może prebiehat’ niekollcymi mechanizmami a to konrotaćnym alebo disrotaćnym. V prfpade konrotaćneho stavu bolo publikovanych niekollco śtudif popisujucich tento stav a jeho ak-

^aCoupled Clusters Singles Doubles with T correction

^bImplementacia tejto metody v programe ACES II bola predmetom mojej bakalarskej prace

^cVaćśina kvantovo chemickych vypoctov je zalożena na popise vlnovej funkcie pomocou linearnej kombinacii inych funkcii vid. d’alej.