2323413057

- 19 -

30. Sitkowska Jadwiga! Polimeryzao ja i kepoLi-meryzaoja chlorku winylu wobeo układów związek gllnoorganioz-ny - związek wanadu. 127 a.

Promotor i prof. nadzw. dr hab. Witold Kuran

Zbadano reakoje polimeryzacji ohlorku winylu oraz jego kopolimeryzaoji z monomerami akrylowymi wobeo układów złożonych ze związku glinoorganioznego i związku wanadu# Ustalono wpływ składu układu katalitycznego oraz warunków reakcji na rodzaj tworzącego się kopolimeru# Strukturę otrzymanych polimerów analizowano za pomooą spektroskopii ^C-NMR.

Przeprowadzono syntezę związków poliizoprenylo- i polisty-ryloglinowyoh o różnej długoóoi łańouoha podstawnika na drodze reakoji "żyjących¹¹ polimerów izoprenu i styrenu z AlCl^ oraz

zastosowano je jako składniki układów iniojująoyoh typu związek glinoorganiozny - związek wanadu - zasada Lewisa do polimeryzacji chlorku winylu. Otrzymano w ten sposób blokowe kopolimery ohlorku winylu z izoprenem i styrenem.

Zbadano przebieg reakoji między składnikami układu inioju-jąoego w aspekoie meohanizmu rozpadu wiązania wanad-węgiel# Zaproponowano, że badane reakoje polimeryzacji przebiegają wg meohanizmu rodnikowego#

31# W r ó b • l Leszek Zbigniew! Otrzymywanie i reakoje produktów heteroarylowania polinitrowyoh poohodnyoh toluenu pirydyną i jej benzopoohodnymi w obeonośoi chlorków kwasowy oh. 121 s.

Promotor! doo# dr hab# Jerzy Urbański

Działając pirydyną, chinoliną i izochinoliną na 2,4,6-TNT w obeonośoi ohlorków kwasów karboksylowych i sulfonowyoh otrzymano produkty heteroarylowania, stanowiące analogi związków Reieserta,*podstawione grupami 2,4,6-trinitrobenzylowymi odpowiednio w pozycjach 4,2,1. 2,4-DNT ulega heteroarylawanlu jedynie izochinoliną.

Stwierdzono, że spośród otrzymanych produktów jedynie po-ohodne 1,2-dihydroizoohinoliny reagują z kwasem azotowym i CrOj dając odpowiednio produkty podstawienia grupą N0₂ przy

wiązaniu C=0 (w pozyoji 4) i 3,4-diketony. Wszystkie otrzymane analogi związków Reisserta ulegają bromowaniu i ohlorowa-niu (za pomooą PClj) w sensie podstawienia (poohodne 1,2-di-

hydroizoohinoliny) lub przyłąozenia (poohodne 1,2-dihydroohi-noliny i 1,4-dihydropirydyny j.

Nie stwierdzono skłonnośoi do aromaty zaoji (z zachowaniem podstawnika polinitrobenzylowego) żadnego z badanych produktów hetero ary 1 owania •