3220343134

Rozdział 21

Stosunkowo wysoki, w porównaniu z pochodną metylową MX, współczynnik sygnału detektora MSD umożliwił wykorzystanie w analityce MX niskorozdzielczego detektora mas. Zarazem zmniejszył on ale nie usunął problemu identyfikacji jakościowej związku w skomplikowanej matrycy, jaką na tym poziomie stężeń jest woda wodociągowa. Podobnie jak poprzednio w przypadku pochodnej metanolowej był to nadal jeden pik jednej pochodnej, który w przypadku interferencji ze strony zanieczyszczenia uniemożliwiał zarówno identyfikację jak i uzyskanie wyniku ilościowego.

Natomiast w przypadku alkoholu sec-butyl owego otrzymano dwa piki chromatograficzne o wyraźnie różniących się czasach retencji i intensywności ach porównywalnych z odpowiednimi jonami izotopowymi derywatu izopropylowego [53], Fakt istnienia dwóch trypletów wynika z faktu, że atom węgla C5 w cząsteczce MX i innych chlorowanych hydroksyfuranonów jest węglem asymetrycznym. Alkohol sec-butylowy ma również w szkielecie atom węgla chiralny (węgiel C2). W wyniku derywatyzacji powstają więc cztery diastereoizomery (RR, RS, SR, SS), z których dwie pary rozdzielono. Rozdzieleniu uległy diastereoizomery RR od RS i SR od SS, czyli te nie będące enancjomerami. Tak więc intensywność każdego z dwóch pików była sumą intensywności dwóch diasteroizomerów (RR i SS) dla jednego piku oraz SR i RS dla drugiego piku. Zastosowanie do derywatyzacji jednego z enancjomerów sec-butanolu powodowało powstanie dwóch diasteroizomerów nie będących enancjomerami tj. rozdzielalnych z wykorzystaniem typowych metodyk chromatograficznych. Stosując enancjomer S(+) sec-butanolu otrzymano dwa piki odpowiadające butylowym pochodnym SS i SR MX a wykorzystanie enancjomeru R(-) sec-butanolu powodowało tworzenie butylowych pochodnych RS i RR. Zastosowanie enancjomeru sec-butanolu zamiast mieszaniny enancjomerów zmniejszyło prawdopodobieństwo powstania pochodnej innego związku o podobnych masach jonów izotopowych i identycznym czasie retencji [54], Chromatogram wybranych jonów (EIC) fragmentacji [M-((CH.^CHCFkO)] powstającej w wyniku derywatyzacji MX alkoholem sec-butylowym oraz widma masowe obu par rozdzielonych diastereoizomerów przedstawiono na rysunku. 7.

Rys. 7. Chromatogram wybranych jonów (EIC) i widma masowe MX po derywatyzacji za pomocą enancjomeru sec-butanolu (obu diasteroizomerów o krótszym i dłuższym czasie retencji)

458