Mgr inż. EWA DRYGALSKA,
mgr inż. ALICJA OSINIAK,
mgr inż. DANUTA ŻELAZNA
Akademia Górniczo-Hutnicza im St. Staszica, Kraków
Modernizacja przemysłu hutniczego jak i rozwój procesów technologicznych stały się przyczyną poszukiwań materiałów, które byłyby w stanie sprostać rosnącym wymaganiom użytkowników. W literaturze coraz większą uwagę zwraca się na tworzywa zawierające w swoim składzie Z1O2.
Prowadzone w ostatnich latach badania [1-3] wykazały możliwość otrzymania nowych, wysokoogniotrwałych tworzyw cyrkonowych charakteryzujących się stosunkowo niską ceną, nie przekraczającą ceny surowców wyjściowych, tj. piasku cyrkonowego i wapienia. Tworzywa te zwane w skrócie ZCS są zbudowane z wysokoogniotrwałych faz takich jak: Ca2Si02, Ca3Si03, CaZr03, Zr02, CaO, których występowanie jest uzależnione od stosunku molowego CaO/Si02 w mieszaninie surowców wyjściowych. Biorąc pod uwagę aspekt technologicznego wykorzystania nowo opracowanych tworzyw cyrkonowych (ZCS) do zastosowań w wysokich temperaturach, badania skoncentrowano na mieszaninach o stosunku molowym CaO/Si02 wynoszącym 2,0-4,0 (tzw. typ belitowy i alitowy).
W badaniach tych podjęto próbę opracowania takiego składu masy wyjściowej, aby wapno potrzebne do reakcji z piaskiem cyrkonowym było wprowadzane w postaci dolomitu. Zastosowanie tego surowca pozwala na pozyskanie nowego wysokoogniotrwałego składnika, perykla-zu. Otrzymany w ten sposób nowy kompozytowy materiał, tzw. klinkier dolomitowo-cyrkonowy, może znaleźć szerokie zastosowanie w przemyśle stalowniczym i ce-mentowniczym. Potwierdzeniem tego są opublikowane ostatnio badania [4, 5] nad otrzymywaniem nowych materiałów dla pieców cementowniczych. Materiały te zbudowane z głównych faz MgO i CaZr03 są otrzymywane w wyniku wysokotemperaturowej reakcj i pomiędzy Zr02 dodawanym do wyrobów magnezytowych a składnikami fazowymi klinkieru cementowego.
Część doświadczalna
Klinkier dolomitowo-cyrkonowy (ZCMS) otrzymywano metodą dwustopniowego wypalania mieszaniny dolomitu i piasku cyrkonowego o stosunku wagowym CaO/Si02 wynoszącym 4:1. Proporcje składników masy obliczono, na podstawie składu chemicznego stosowanych surowców tak, aby po wypaleniu mieszaniny stosunek molowy Ca-0/Si02 wynosił 4, co powinno zapewnić całkowite związanie tlenku wapnia oraz przereagowanie krzemionki na krzemian trójwapniowy oraz cyrkonian wapnia. Jako podstawowe surowce stosowano: australijski piasek cyrkonowy oraz dolomit surowy z kopalni „Siewierz”. Skład chemiczny surowców wyjściowych przedstawiono w tabelach 1 i 2. W tabeli 3 przedstawiono teoretyczny skład chemiczny i fazowy klinkieru dolomitowo-cyrkonowego.
Tab. 1. Skład chemiczny piasku cyrkonowego
Tlenki |
Zawartość, % wag. |
Si02 |
32,12 |
Zr02 ■ |
67,14 |
Ca, Ti02 |
0,36 |
Fe2C>3 |
0,20 |
Tab. 2. Skład chemiczny dolomitu surowego „Siewierz”
Tlenki |
Zawartość, % wag. I miesiąc |
' V V v te V ^ 2 V ^ ^ t T A ^ Zawartość, % wag. II miesiąc |
CaO |
32,3 |
32,0 |
MgO |
19,7 |
19,8 |
AI2O3 |
0,10 |
0,08 |
Fe203 |
0,70 |
0,85 |
Si02 |
0,34 |
0,40 |
Mn02 |
0,063 |
0,064 |
ZnO |
0,14 |
0,15 |
Tab. 3. Teoretyczny skład chemiczny i fazowy klinkieru dolomitowo-cyrkonowego _
Skład chemiczny |
Skład fazowy | ||
Rodzaj składnika |
Zawartość, % wag. |
Rodzaj faz |
Zawartość, % wag. |
CaO |
43 |
C3S |
43 |
Si02 |
10 |
C2S |
— |
Zr02 |
22 |
cz |
32 |
MgO |
25 |
MgO |
25 |
Odważone w odpowiednich proporcjach surowce poddawano wspólnemu mieleniu w młynku kulowym, a następnie formowano próbki o średnicy 30 mm pod ciśnieniem 2 MPa. Wstępne wypalanie brykietów przeprowadzano w piecu superkanthalowym w temperaturze 1 500°C z dwugodzinnym wytrzymaniem w maksymalnej temperaturze. Otrzymane po wstępnym wypaleniu brykiety kalcynatów ponownie rozdrabniano do uziar-nienia poniżej 0,1 mm i formowano próbki z dodatkiem lepiszcza organicznego o średnicy 30 mm pod ciśnieniem
8 Ceramika - Materiały Ogniotrwałe nr 1/98