7. I i II zasada termodynamiki. Energia
wewn
ę
trzna.
Energia wewn
ę
trzna- energia zwi
ą
zana z
nieuporz
ą
dkowanym ruchem cz
ą
steczek czy atomów,
zarówno energia kinetyczna jak i potencjalna oraz
wzajemnego oddziaływania. Energia wewn
ę
trzna mo
ż
e
by
ć
przekazywana od jednego układu do drugiego w
procesie wykonywania pracy
czy te
ż
przekazywania ciepła.
Pierwsza zasada termodynamiki:
∆
U =
∆
Q +
∆
W
Przyrost energii wewn
ę
trznej
∆
U układu jest równy
sumie dostarczonej mu pracy W oraz ciepła Q.
Całkowita energia wszech
ś
wiata pozostaje
niezmieniona.
Przy dostarczaniu układowi ciepła, przyrost energii
wewn
ę
trznej mo
ż
e by
ć
ró
ż
ny, w zale
ż
no
ś
ci od tego czy
procesowi towarzyszy wykonywanie pracy czy te
ż
nie.
Q i W> 0 dostarczmy ciepła do układu oraz wykonujemy
prac
ę
nad układem +
Q i W <0 pobieramy ciepło z układu oraz układ
wykonuje prac
ę
. -
Przy stałej obj
ę
to
ś
ci. Przemiany izochoryczne (V =
const)
∆
V = 0 to W=0
(Q)
v
=
∆
U
Całe ciepło zostaje wykorzystane na wzrost energii
wewn
ę
trznej gazu.
Zmiana energii wewn
ę
trznej jest równa ilo
ś
ci ciepła
pobranego b
ą
d
ź
oddanego z układu w przemianie
izochorycznej.
Przy stałym ci
ś
nieniu. Przemiany izobaryczne (P =
const) gaz wykonuj
ę
prac
ę
obj
ę
to
ś
ciow
ą
(-W)=p*
∆
V
Przyrost energi wewn
ę
trznej:
∆
U=Qp- p*
∆
V
Qp =
∆
U + p*
∆
V
Okre
ś
laj
ą
c procesy izobaryczne uzywamy pojecia
entalpii:
Qp=H2-H1=
∆
H p=const.
H=U+pV
Qp= (U2+p*V2) – (U1+p*V1)
Przyrost entalpii jest równy ilo
ś
ci ciepła dostarczonego
układowi w procesie izobarycznym.
II Zasada Termodynamiki
W układzie izolowanym procesy mog
ą
zachodzi
ć
tylko w
kierunku wzrostu entropii, w stanie
równowagi entropia przyjmuj
ę
warto
ść
stał
ą
,
maksymaln
ą
:
∆
S=0 S=Smax
Minimaln
ą
warto
ść
entropii ma układ maksymalnie
uporz
ą
dkowany.
Statystyczna interpretacja poj
ę
cia entropii S
S = k*lnW
k-stala Boltzmana
W – prawdopodobie
ń
stwo termodynamiczne
Wprowadzanie entropii S zamiast prawdopodobie
ń
stwa
termodynamicznego W stało si
ę
bardziej korzystne ze
wzgl
ę
du na fakt, i
ż
funkcja powinna by
ć
addytywna , a
postulat addytywno
ś
ci spełnia nie W=W1*W2 tylko S
(lnW=lnW1+lnW2)
Funkcja addytywna – funkcja przypisuj
ą
ca obiektom
matematycznym warto
ś
ci liczbowe tak, by warto
ść
przypisana obiektowi była równa
sumie warto
ś
ci przypisanych przez funkcj
ę
elementom
składowym
Entropia jest funkcj
ą
stanu okre
ś
laj
ą
ca w jakim kierunku
mog
ą
zachodzi
ć
procesy w układzie izolowanym.
Je
ż
eli entropia w stanie pocz
ą
tkowym S1=klnW1
A w stanie koncowym: S2=klnW2
Zmiana entropii rowna si
ę
:
∆
S=klnW2/W1
W układzie izolowanym proces zmierza w kierunku od
mniejszego prawdopodobie
ń
stwa
termodynamicznego
do wi
ę
kszego prawdopodobie
ń
stwa
termodynamicznego
. Od mniejszego
nieuporz
ą
dkowania do wi
ę
kszego
nieuporz
ą
dkowania.
Entropia wszech
ś
wiata stale ro
ś
nie.
Minimaln
ą
warto
ść
entropii ma układ
maksymalnie uporz
ą
dkowany.