20. Kwaśne deszcze.
Nazwa ta określa wszystkie rodzaje kwaśnych opadów, tzn. kwaśne zanieczyszczenia
powietrza, które mogą znajdować się w kwaśnym deszczu, mgle lub też w kwaśnym śniegu.
Taki sposób transportowania na ziemię kwasów nazywany jest MOKRĄ DEPOZYCJĄ.
SUCHA DEPOZYCJA - to zanieczyszczenia transportowane bezpośrednio na powierzchnię
ziemi jako gazy lub pyły bez absorbowania przez nie wilgoci.
Kwaśne zanieczyszczenia powietrza są powodowane głównie przez cztery rodzaje gazów:
tlenki siarki - SxOy – zwlaszcza SO2, który wydobywa się w czasie spalania paliw
kopalnych tj. węgla, ropy, gazu ziemnego, jak również z wód morskich, wulkanów i rozkładu
materii organicznej.
Łatwo rozpuszcza się w wodzie, tworząc kwas siarkowy (IV) - H
2
SO
3
,
który w czystych roztworach ulega stopniowemu utlenieniu tlenem z powietrza do kwasu
siarkowego (VI) - H
2
SO
4
. Zanieczyszczenia te głównie są spowodowane przez huty,
koksownie i elektrownie węglowe, paleniska domowe.
SO
2
+H
2
O ↔H
+
+HSO
-
3
2HSO
-
3
+O
2
↔2H
+
+2SO
2-
4
H
2
O
2
+HSO
-
3
→ SO
4
2-
+H
+
+H
2
O
O
3
+HSO
3
_
→SO
4
2-
+H
+
+O
2
Istotną sprawą jest fakt, że wulkany stanowią bardzo nieciągłe (w czasie i przestrzeni) źródło.
Z tego względu wprowadzają stosunkowo duże ilości SO
2
w krótkim odcinku czasu.
Dodatkowym źródłem emisji są wulkaniczne pęknięcia i szczeliny łagodnie emitujące gazy
przez długi czas.
Spalane paliwo w elektrowniach węglowych, paleniskach domowych czy koksowniach
zawiera siarkę, która utlenia się do SO
2
. Siarka częściowo występuje w postaci pirytu FeS
2
.
4FeS
2
+11O
2
→8SO
2
+2Fe
2
+O
3
Dodatkowo zanieczyszczenia metaliczne zawarte w paliwach (żelazo lub mangan) katalizują
przemianę rozpuszczonego SO
2
do H
2
SO
4
.
tlenki azotu -NxOy lub NOx - około 50% z nich pochodzi ze źródeł naturalnych,Wytwarzają
się podczas wysokotemperaturowego spalania paliw kopalnych np. w elektrowniach
węglowych, koksowniach i w transporcie. Tlenki azotu ulegają w atmosferze bardzo
złożonym przemianom, szczególnie w przypadku obecności innych zanieczyszczeń powietrza
(np. węglowodorów). Zanik tlenków azotu (NO
x
) w atmosferze związany jest z ich
przemianą do kwasu azotowego (V) - HNO
3
. Istotną rolę w ich przemianie przypisuje się
udziałowi wolnych hydroksyli (OH
-
).
NO
2
+OH↔HNO
3
N
2
O
5
+H
2
0↔2HNO
3
Chociaż tlen sam jest silnym utleniaczem, jego reakcja z azotem z wytworzeniem NO nie
zachodzi łatwo ze względu na wysoka entalpię. Jednak energia wystarczająca do zajścia tej
reakcji może być uzyskana w wyniku wyładowań atmosfetycznych i w silnikach
spalinowych.
N
2
+ O
2
→ 2NO
Dalsze utlenienie NO przez ozon prowadzi do powstania NO2, który może reagować z
rodnikami lu innymi tworząc kwas azotowy:
OH + NO
2
→ HNO
3
+ M
Ten produkt dociera do powierzchnii Ziemi wraz z opadami, powodując znaczne
zanieczyszczenie.
węglowodory CxHy - pochodzące z silników spalinowych;
ozon O3 - stężenie ozonu przy powierzchni ziemi jest niewielkie, przy połączeniu z NOx,
węglowodorami CxHy powiększa się, przez co staje się szkodliwe;
Te gazy tworzą kwasy, łącząc się z kroplami wody znajdującymi się w powietrzu (mokra
depozycja) lub też opadają na ziemię tworząc kwasy na drzewach, w wodzie i glebie. Sucha
depozycja zanieczyszczeń występuje zazwyczaj w pobliżu ich źródeł, natomiast mokra
depozycja może mieć miejsce w odległości ponad 1000 km od miejsca jej powstania. Kwaśne
deszcze nie dość, że zanieczyszczają powietrze, to mają również szkodliwy wpływ na
roślinność, zwierzęta a także na człowieka.
W warunkach naturalnych kwasowość opadu atmosferycznego jest określona wskaźnikiem
pH o wartości 5,65. Opad którego wartość pH jest niższa od 5,6 przyjęto określać mianem
kwaśnego opadu atmosferycznego. Wartość taką nadaje wodzie deszczowej proces
rozpuszczania dwutlenku węgla.
CO
2
+ H
2
O↔H
2
CO
3
H
2
CO3 ↔H
+
+HCO
-
3
HCO
-
3
↔ H
+
+HCO
-
3
Kwaśne deszcze powodują zakwaszanie gleby, obumieranie dużej ilości drzew, niszczenie
runa leśnego i innych roślin (hamowanie fotosyntezy), a także niszczenie budowli i innych
obiektów stworzonych przez ciężką czasami niewolniczą pracę człowieka. Jak wiadomo
H
2
SO
4
działa korozyjnie w stosunku do elementów z żelaza i niszczy materiały budowlane.
Kwas siarkowy powoduje przemianę kamienia wapiennego w gips.
H
2
SO
4
+CaCO
3
+H
2
O→CO
2
+CaSO
4
*2H
2
O
Gips jest rozpuszczalny pod wpływem wody deszczowej, ponadto gips zajmuje większą
objętość niż kamień wapienny i „eksploduje od wewnątrz”.