Praca domowa 4 - rozwiązanie

Zad. 1. (4 p)
W jaki sposób można otrzymać podane alkohole z wykorzystaniem związków Grignarda:
(a) butan-2-ol (2 sposoby) oraz (b) but-3-en-2-ol (2 sposoby)? Przedstaw schematy reakcji.

(a)

Pierwszy sposób:

H

3

C C

H

O

Et

2

O

H

3

C CH

OMgX

CH

2

CH

3

H

3

O

+

H

3

C CH

OH

CH

2

CH

3

+

CH

3

CH

2

MgX

aldehyd

octowy

halogenek

etylomagnezu

X = Cl, Br lub I

butan-2-ol

Drugi sposób:

H

3

C-CH

2

C

H

O

Et

2

O

H

3

CH

2

C CH

XMgO

CH

3

H

3

O

+

H

3

C CH

OH

CH

2

CH

3

+

CH

3

MgX

aldehyd

propionowy

halogenek

metylomagnezu

X = Cl, Br lub I

butan-2-ol

(b)

Pierwszy sposób:

H

2

C=CH C H

O

Et

2

O

H

2

C=HC C H

OMgX

CH

3

H

3

O

+

H

2

C=HC C CH

3

OH

H

+

CH

3

MgX

propenal

halogenek

metylomagnezu

X = Cl, Br lub I

but-3-en-2-ol

Drugi sposób:

Zad. 2. (5 p)
Podać dwa sposoby (schematy reakcji) otrzymywania 2-metoksypropanu metodą
Williamsona i wskazać, który z nich jest korzystniejszy z preparatywnego punktu widzenia.
Odpowiedź uzasadnić.

Metoda Williamsona syntezy eterów:

R-ONa + R’-X

→

R-O-R’ + NaX

1

H

2

C=CH

MgX

Et

2

O

H

2

C=HC

C CH

3

OMgX

H

H

3

O

+

H

2

C=CH C CH

3

OH

H

+

propanal

halogenek

winylomagnezu

X = Cl, Br lub I

but-3-en-2-ol

H

3

C-CH

2

C

O

H

NaO CH

CH

3

CH

3

CH

3

-X +

H

3

C O CH

CH

3

CH

3

X CH

CH

3

CH

3

CH

3

-ONa +

met. 1

met. 2

2-metoksypropan

halogenek

2°

halogenek

1°

Alkoholany są silnymi zasadami i mają zdolność do eliminowania halogenowodoru z 2

°

i

3

°

halogenków alkilowych, przy czym halogenki wyżej rzędowej łatwiej ulegają reakcji

eliminacji. Reakcja Williamsona daje lepsze wyniki, gdy halogenek alkilu jest możliwie
najniższego rzędu. Zatem metoda 2 jest korzystniejsza preparatywnie.

Zad. 3. (2 p)
Podać produkty reakcji 1-metylo-1,2-epoksycykloheksanu z: (a) etanolem w obecności
etanolanu sodu, lub (b) etanolem w środowisku kwaśnym.

C

2

H

5

OH, H

+

C

2

H

5

-ONa

(a)

(b)

CH

3

OC

2

H

5

H

OH

O

H

CH

3

OH

CH

3

OC

2

H

5

H

C

2

H

5

OH,

Zad. 4. (9 p)
Uzupełnić poniższy schemat:

acetylen

HgSO

4

/H

2

SO

4

aq

A

NaHSO

3

B

C

NH

2

OH

D

C

2

H

5

OH nadmiar

gaz. HCl

E

(1) NaBH

4

(2) H

+

F

K

2

Cr

2

O

7

/H

+

G

CH

3

CHO/NaOH aq

∆

T

H

Ph

3

P CH-CH

3

I

H

3

C C

H

O

A

aldehyd octowy

C

H

3

C

H

OH

SO

3

Na

B

H

3

C C

H

N-OH

C

oksym ald. octowego

C

H

3

C

OC

2

H

5

OC

2

H

5

H

D

1,1-dietoksyetan

C

2

H

5

OH

E

etanol

H

3

C C

OH

O

F

kwas octowy

C

H

3

C

OH

H

CH

2

-CHO

G

3-hydroksybutanal

CH

H

3

C

CH CHO

H

but-2-enal

CH

3

-CH CH-CH

3

I

but-2-en

2