Technologie oczyszczania wody.
Źródła i jakość wody
wykorzystywanej do celów pitnych
dr hab. Irena Wojnowska-Baryła,
prof. UWM
Katedra Biotechnologii w Ochronie
Środowiska
Technologia uzdatniania wody jest dyscypliną
powstałą
z konieczności poprawy higieny i stanu sanitarnego
miast.
Pod pojęciem oczyszczania wody rozumie się
usuwanie
z niej domieszek szkodliwych i nie pożądanych do
stężeń
Dopuszczalnych.
Uzdatnianie wody jest rozumiane jako dostosowanie
właściwości wody do wymagań wynikających z jej
przeznaczenia
Technologia uzdatniania wody w opierała się na
procesach naturalnych:
• sedymentacji,
• filtracji powolnej
Wzrost zanieczyszczeń wód powierzchniowych
spowodował włączenie do systemu uzdatniania
wody
także dezynfekcji chlorem.
Znaczenie filtrów powolnych w technologii
uzdatniania wody zostało ograniczone na skutek:
• kolmatacji złóż drobno zdyspergowaną zawiesiną
w tym i organiczną,
• spadku zawartości tlenu w wodzie,
• zanikaniu korzystnych zespołów biocenozy na
złożu filtracyjnym.
Rozwój filtracji związany jest przede wszystkim z
rozwojem
wypełnień stosowanych w procesach filtracji jak i
rozwojem
procesów membranowych.
Filtrację ze względu na własności fizyczne mediów
filtracyjnych dzieli się na:
• makrofiltrację
• mikrofiltrację,
• ultrafiltrację
• nanofiltrację
• odwróconą osmozę
Intensyfikację efektu procesu koagulacji w różnych
rozwiązaniach technicznych uzyskiwano przez:
• wprowadzenie nowych koagulantów,
• flokulantów w tym polielektrolitów,
• utleniaczy,
• pylistych sorbentów,
• zmianę realizacji procesu z tzw. koagulacji
objętościowej na koagulacje powierzchniową w
osadnikach
z zawieszonym osadem i na filtrach
kontaktowych.
Miernikiem postępu technologicznego w
oczyszczaniu wody jest wykorzystywanie:
• osadników wielostrumieniowych o małej objętości
i powierzchni oraz wysokiej stabilności
hydraulicznej,
• koagulacji kontaktowej na złożach filtracyjnych
wielowarstwowych z zastosowanie koagulantów i
polielektrolitów,
• szeregowy układ komór ozonowania i biologicznie
aktywnych filtrów węglowych, zapewniających
biodegradację wielu mikrozanieczyszczeń,
• procesów membranowych w oczyszczaniu wody
odwróconej osmozy, ultrafiltracji, nanofiltracji.
Największy wpływ na rozwój technologii uzdatniania
wody miał postęp dokonany w procesach
chemicznego utleniania i adsorpcji na węglu
aktywnym.
Geneza stosowania tych procesów wynika z
dążności do biologicznej stabilności wody
uzdatnionej jak i eliminowania
mikrozanieczyszczeń głównie organicznych
.
Proces chemicznego utleniania z wykorzystaniem
chloru
i dwutlenku chloru przebiega z wytworzeniem
produktów
pośrednich takich jak: bromowany trichlorometan,
kwas
chlorooctowy.
Korzystniejszym utleniaczem jest ozon, którego
pośrednie
produkty utleniania są rozkładalne biologicznie.
Usuwanie z wody mikrozanieczyszczeń,
rozpuszczonych
związków organicznych zachodzi na biologicznie
aktywnych filtrach węglowych.
Pierwsze systemy uzdatniania wody
powierzchniowej
składają się z następujących
procesów:
• sedymentacji,
• filtracji powolnej,
• dezynfekcji chlorem
Zanieczyszczenie wód powierzchniowych
ujmowanych do celów komunalnych wymagało
stosowania:
• koagulacji,
• sedymentacji,
• filtracji pośpiesznej,
• dezynfekcji.
Wody naturalne występujące w przyrodzie dzieli się
na:
opadowe
powierzchniowe
infiltrujące
podziemne
Substancje pochodzenia naturalnego traktowane
są jako domieszki, natomiast pochodzenia
antropogenicznego jako zanieczyszczenia.
Wody opadowe są to skropliny atmosferycznej pary
wodnej
zawierające rozpuszczalne gazy- składniki atmosfery wraz
z pewną ilością tlenków azotu, amoniaku, siarki,
siarkowodoru, pyłów, dymów
Wody powierzchniowe
Jakość wód powierzchniowych zależy od:
• budowy geologicznej zlewni i wielkości kompleksu
sorpcyjnego gleb
• topografii zlewni.
• procesów wietrzenia i rozpuszczania minerałów
budujących zlewnię,
• procesów fizycznych zachodzących w środowisku w
tym: sedymentacji, sorpcji,
• procesów chemicznych w tym hydrolizy, reakcji redoks,
strącania,
• prędkości i natężenia przepływu decydujących o
wielkości wymiany między substancjami występującymi
w wodzie i zdeponowanymi w osadach,
• sposobu i stopnia zagospodarowania zlewni
wpływających na ilość i rodzaj zanieczyszczeń
doprowadzanych do wód powierzchniowych ze
źródeł punktowych i obszarowych
Domieszki i zanieczyszczenia obecne w wodach
powierzchniowych występują w formie:
• zawieszonej
• koloidalnej
• rozpuszczonej
Substancje rozpuszczone występują jako:
mineralne i organiczne
W wodach nie zanieczyszczonych dominują
ilościowo zanieczyszczenia nieorganiczne
Do podstawowych składników wód należą:
• kationy: Ca
+2
, Na
+
, Mg
+2
, K
+
, NH
4+
, Fe, Mn,
metale ciężkie (źródła zanieczyszczenia wód:
opady atmosferyczne, ścieki oczyszczone,
spływy ze zlewni, osady denne)
• aniony: HCO
3-
, SO
4-2
Cl
-
,
Substancje organiczne: pochodzenia naturalnego i
sztucznego
Związki organiczne pochodzenia naturalnego to:
• związki humusowe, które w wodach nie
zanieczyszczonych decydują o ilości związków
organicznych, o barwie, mętności, jak też są
prekursorami trichlorometanu (THM)
• produkty syntezowanie przez organizmy wodne
oraz będące ich metabolitami.
Związki organiczne pochodzenia antropogenicznego
wnoszone ze ściekami:
• białko, skrobia, celuloza. Są to najczęściej
hydrofilowe koloidy powodujące stabilizację
koloidów naturalnych,
z opadami atmosferycznymi:
• wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne
(WWA),
• chlorowane związki organiczne (ChZO) w tym
polichlorowane bifenyle (PCB
s
), głównie 3-i 4-
chlorobifenyle występujące w wodzie oraz 5-,6-
chlorobifenyle występujące w zawiesinach,
organizmach wodnych i osadach dennych
• ze spływem powierzchniowym z terenów
rolniczych dostarczane są pestycydy,
• z terenów zurbanizowanych: węglowodory
aromatyczne, alifatyczne, produkty przeróbki ropy
naftowej,
• lotne chlorowane węglowodory. Są to
zanieczyszczenia występujące w wodzie
powierzchniowej pochodzące z rozpuszczalników
organicznych lub z chlorowana wody.
Rozporządzenie Ministra Zdrowia
z dnia 29 marca 2007 r.
w sprawie jakości wody przeznaczonej do
spożycia przez ludzi
Na podstawie art. 13 ustawy z dnia 7 czerwca 2001
r.
o zbiorowym zaopatrzeniu w wodę i zbiorowym
odprowadzaniu ścieków (Dz. U. z 2006 r. Nr 123,
poz. 858)
3) Ustala trzy kategorie jakości wody, w zależności
od wartości granicznych wskaźników jakości
wody, które z uwagi na ich zanieczyszczenie
muszą być poddane standardowym procesom
uzdatniania, w celu uzyskania wody
przeznaczonej do spożycia:
kategoria A1 - woda wymagająca prostego
uzdatniania fizycznego, w szczególności filtracji
oraz dezynfekcji;
kategoria A2 - woda wymagająca typowego uzdatniania
fizycznego i chemicznego, w szczególności utleniania
wstępnego, koagulacji, flokulacji, dekantacji, filtracji,
dezynfekcji (chlorowania końcowego);
kategoria A3 - woda wymagająca wysokosprawnego
uzdatniania fizycznego i chemicznego, w szczególności
utleniania, koagulacji, flokulacji, dekantacji, filtracji,
adsorpcji na węglu aktywnym, dezynfekcji (ozonowania,
chlorowania końcowego).
4) Wymagania, jakim powinny odpowiadać kategorie
jakości wody A1-A3, określa załącznik nr 1 do
rozporządzenia.
Wody infiltrujące , skład jest zbliżony do składu wód
podziemnych, gdy udział wód powierzchniowych
infiltrujących
do gruntu jest mały, lub gdy czas infiltracji jest
wystarczająco
długi.
Czas potrzebny do mineralizacji związków
organicznych
w procesie infiltracji wynosi 30 dni.
Infiltracja to metoda wzbogacania zasobów wód
podziemnych, obecnie zalecana jest jako pierwszy
stopień
oczyszczania wód powierzchniowych nie nadających się
do bezpośredniego ujmowania.
Wody podziemne
Zasoby eksploatacyjne wód podziemnych w Polsce
szacuje się na 15634,6 hm
3
z czego 65.1%
występuje
w utworach geologicznych czwartorzędowych,
10,7% w utworach trzeciorzędowych,
13,5% w kredowych
10,7% w starszych formach geologicznych.
Z tych zasobów około 8,2% jest pobierane co roku
na
potrzeby wodociągów komunalnych, co stanowi 56%
ogólnego zapotrzebowania.
Skład wód podziemnych zależy od:
• rodzaju skał, z którymi wody się kontaktują,
• stopnia zwietrzenia skał, uziarnienia,
• prędkości ruch u wody podziemnej,
• stopnia kontaktu z wodami powierzchniowymi i
opadowymi,
• intensywność procesów mineralizacji w wodach
Mineralizacja wody podziemnej zachodzi w wyniku
rozpuszczania się w niej zwietrzałych skał:
• glinokrzemiany są źródłem jony Ca
2
+, Mg
2
+, Na+,
K+, wodorowęglanów, pochodnych kwasu
krzemowego,
• chlorki powstają w wyniku wietrzenia apatytów
[Ca
5
(PO4)
3
Cl],
• siarczany w wyniku utlenienia S
2-
w takich związkach
jak
piryty, galenity, chalkopiryty.
• skały osadowe: wapienne i dolomity CaCO
3
, CaSO
4
*
MgCO
3
, gips , są źródłem kationów i anionów
Wody podziemne
Gazy: Dwutlenek węgla
CO
2
występuje w postaci: wolnej i związanej.
Wolny dwutlenek węgla dzieli się na równoważny,
pozostający w równowadze z HCO
3-
tzn. zapobiega
przejściu: HCO
3-
CO
32-
agresywny stanowiący różnicę między wolnym a
równoważnym.
Dwutlenek węgla związany to CO
2
wchodzący w skład
HCO
3-
-półzwiązany, CO
32-
—związany.
Dwutlenek węgla agresywny rozpuszcza CaCO
3
tworząc
Ca(HCO
3
)
2
aż do osiągnięcia stanu równowagi
węglanowo-
wapiennej.
Stosunek wolnego CO
2
do kwaśnych węglanów określa
odczyn wody.
Siarkowodór H
2
S
występuje w wodach podziemnych ujmowanych do
celów
komunalnych w ilościach nie większych niż 2-3 g/m
3
.
Jest produktem rozkładu pirytów redukcji siarczanów
przebiegającej w obecności węgla przy udziale
mikroorganizmów
Azot N
2
występuje powszechnie w wodzie w
niewielkich stężeniach.
Substancje rozpuszczone mineralne
wodorowęglany, węglany mogą powstawać w wyniku
dysocjacji kwasu węglowego.
Wodorowęglany występują w środowisku o
odczynie obojętnym, węglany w środowisku
zasadowym
(pH.8,5).
• Wodorowęglany HCO
3-
i węglany CO
3-2
występują
w połączeniach z jonami Ca
2+
i Mg
2+
, w mniejszym
stopniu z jonami Fe
+2
i Mn
+2
.
• w wodach silnie mineralizowanych w połączeniach
z jonami sodu
W wodach zawierających CO
2
w ilościach mniejszych
niż
to wynika z równowagi węglanowo-wapniowej,
wodorowęglany
przechodzą w węglany, przy stężeniach CO
2
wyższych
niż
równowagowe ma miejsce rozpuszczanie węglanów do
Wodorowęglanów.
Sole nieorganiczne Fe
2
+ i Mn
2
+
Żelazo w wodach podziemnych pochodzi z:
wietrzenia skał zasadowych,
Węglan żelazawy rozpuszcza się podobnie jak węglan
wapniowy i magnezowy w wodzie zawierającej CO
2
i
przechodzi w Fe(HCO
3
)
2
.
Związki żelaza z siarką utleniają się i przechodzą w
łatwo rozpuszczalny siarczan żelaza(II).
W wodach o niskim potencjale redox żelazo
występuje w postaci związków żelaza(II) jako:
Fe(HCO
3
)
2
, FeCO
3
, FeSO
4
, Fe(OH)
2
.
W wodach zawierających tlen żelazo występuje w
postaci koloidalnego Fe(OH)
3
.
Żelazo ma również zdolność do tworzenia związków
kompleksowych z kwasami humusowymi i
związkami organicznymi.
W wodzie mangan może występować w postaci
Mn(HCO
3
)
2
, MnSO
4
, MnCO
3
, Mn(OH)
2
lub jako słabo
rozpuszczalny MnO(OH).
Do związków manganu o wysokiej rozpuszczalności
w wodzie w obecności dwutlenku węgla zalicza się:
MnCl
2
,
MnSO
4
, MnCO
3
.
Rozpuszczalność Mn
+2
zawartego w glebach zależy
od
kwasowości wody, potencjału redox oraz procesów
nitryfikacji. Wody podziemne zawierają mangan od
ilości
śladowych do kilku mgMn
+2
/dm
3
.
Związki azotu w wodach podziemnych występują w
postaci:
• azotu cząsteczkowego, obojętnego gazu,
• azotu amonowego,
• azotanowego (III), azotanowego (V),
• jony cjankowe.
Jony amonowe podlegają sorpcji i wymianie jonowej
na minerałach ilastych.
Dominującą formą azotu w wodach podziemnych są
azotany, dobrze rozpuszczalne w wodzie i w małym
stopniu podlegają sorpcji i wymianie jonowej.
Źródłem związków azotowych pochodzenia
obcego są: opady atmosferyczne, przenawożenie
gleb, ścieki odprowadzane do gruntu, odcieki z
wysypisk
Radionuklidy zaliczane są do grupy zanieczyszczeń
nieorganicznych. W środowisku obecne są pierwiastki
promieniotwórcze z trzech naturalnych szeregów
promieniotwórczych:
• torowego,
• uranowo-radowego
• uranowo-aktynowego.
Pierwiastki promieniotwórcze tych szeregów są
źródłem promieniowania alfa, beta i gamma.
Wskaźniki oceny jakości wody
fizyczne:
• temperatura, mętność i przezroczystość, zapach,
smak i posmak, przewodność elektryczna,
chemiczne:
• sucha pozostałość, są to wszystkie substancje stałe,
rozpuszczone i zawieszone występujące w wodzie,
strata po prażeniu, pozostałość po prażeniu.
• związki organiczne (utlenialność, BZT
5
, ChZT, OWO)
ekstrakt węglowo-chloroformowy ( EWCh), ekstrakt
węglowo-alkoholowy (EWA)
Specyficzne zanieczyszczenia organiczne:
Wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne (WWA),
za najbardziej szkodliwy uważany jest benzo(a)piren.
Stężenie w wodzie do picia sześciu reprezentantów WWA
tj.: benzo(a) piren, benzo(b)fluoranten,
benzo(k)fluoranten,
benzo(b,h,i)perylen, fluoranten, indeno(1,2,3,-c,d)piren
nie powinno przekraczać 200ng/dm
3
.
Inne spotykane w wodach powierzchniowych WWA to:
fenantren, chryzen, benzo(a)antracen, benzo(e)piren
Pestycydy
DT>Lindan>Metoksychlor>Chlorfenwinfos>Monolin
uron>
Propoksur-karbaryl
SPC- substancje powierzchniowo-czynne
produkty przeróbki ropy naftowej
chlorowane związki organiczne (ChZO)
polichlorowane bifenyle (PCBs)
Odczyn (pH) wyraża stopień kwasowości lub
zasadowości
wody i jest określany stężeniem jonów wodorowych
w wodach naturalnych wynosi od 6.5 do 8.5.
Zasadowość wody (mval/l), jest to zdolność wody
do zobojętniania kwasów w obecności określonych
wskaźników. Zasadowość wody wywołana jest
obecnością:
anionów wodorowęglanowych, dwuwęglanowych,
rzadziej
węglanowych, niekiedy wodorotlenowych,
boranowych,
fosforanowych.
Kwasowość jest to zdolność do zobojętniania zasad
mineralnych lub węglanów w obecności
wskaźników.
Powodowana jest obecnością dwutlenku węgla,
kwasów mineralnych, organicznych kwasów
humusowych,
produktów hydrolizy soli żelaza lub soli glinu.
Kwasowość mineralna występuje w wodach gdy
odczyn
jest <4.5 pH i tak woda jest silnie agresywna.
Kwasowość ogólna występuje gdy odczyn wody jest
w granicach od 4.5 do 8,3 pH. Powyżej odczynu 8.3
pH kwasowość nie występuje w wodzie.
CO
2
w wodach powierzchniowych pochodzi głównie
z procesów przemian biochemicznych i rozkładu
związków
Organicznych.
W wodach podziemnych pochodzi z przemian formacji
geologicznym, infiltrujących wód powierzchniowych,
opadowych.
• Twardość wody (mvl/l) spowodowana jest obecnością
• w wodzie jonów wapnia i magnezu w połączeniu
• z węglanami, wodorowęglanami tworzą twardość
węglanową,
• natomiast z innymi anionami tworzą twardość
niewęglanową.
• Tog.=Ca2+/20.04+Mg2+/12.16, mval/l
Chlorki występują razem ze związkami azotowymi i
przy
podwyższonej utlenialności są wskaźnikiem
zanieczyszczenia wody
Siarczany w wodach podziemnych są pochodzenia
geologicznego. Powyżej 250 mg/dm
3
są przyczyną
korozji.
Fe, Mn dopuszczalna ilość w wodzie pitnej wynosi
0.2 i 0.05 mg/l.
• Tlen, zawartość w wodzie tlenu powoduje jej
korozyjność
• Siarkowodór, powoduje nieprzyjemny zapach,
rozwój
• bakterii siarkowych, wywołuje korozję
Amoniak, w wodach powierzchniowych pochodzi z
rozkładu
związków białkowych, redukcji azotanów, z
nawożenia gleb
solami amonowymi. Rozkładu związków humusowych
W wodach podziemnych amoniak może powstawać w
wyniku redukcji azotanów i azotynów przez
siarkowodór i piryty
Azotyny i azotany, mogą pochodzić z utlenienia azotu
amonowego. Azotany >15 mg/dm
3
w obecności
chlorków i siarczanów są przyczyną korozji.
Wskaźniki bakteriologiczne
Ocenę stanu sanitarnego wody przeprowadza się
na podstawie określonej ilości ogólnej liczby bakterii
w 1cm
3
wody, miana coli, Escherichia colii,
Streptoccocus fecealis, Bacillus perfringens.
Klarowanie, usuwanie lub zmniejszanie mętności wody,
spowodowanej zawartością zawiesin substancji
nieorganicznych i organicznych zawieszonych
i koloidalnych
W tym celu stosuje się koagulację, sedymentację, flotację
filtrację
Koagulacja stosowana jest do usuwania z wody cząstek
o rozdrobnieniu koloidalnym 10
-7
do10
-5
cm.
Sedymentacja, flotacja stosowane są do usunięcia zawiesin
z wody. W procesie sedymentacji usuwane są te zawiesiny,
których ciężar właściwy jest większy niż wody. Podczas flotacji
natomiast usuwane są cząsteczki o ciężarze mniejszym od
wody.
Filtracja to usuwanie zawiesin na filtrach z wypełnieniem
antracytowym, węglowym, ditomitowym i innym w zależności
od rodzaju usuwanych zanieczyszczeń.
Odżelazianie, odmanganianie to procesy usuwania
nadmiernej ilości związków żelaza, manganu.
Stosowane w tym celu procesy to: aeracja wody,
wapnowanie,
koagulacja, sedymentacja, filtracja, wymiana jonowa na
kationicie.
Dezynfekcja polega na zniszczenie żywych i
przetrwalnikowych
form organizmów patogennych oraz zapobieżenie ich
wtórnemu
rozwojowi w sieci wodociągowej
Stosuje się chlorowanie, ozonowanie, naświetlanie UV.
Dezodoryzacja, usuwanie przykrego lub specyficznego
zapachu i smaku. W tym celu stosuje się areację,
adsorpcję, chlorowanie, ozonowanie.
Odgazowanie usuwanie gazów rozpuszczonych w
wodzie przy zastosowaniu areacji, filtracji przez opiłki
żelaza, wytwarzanie podciśnienia, adsorpcja.
Zmiękczanie wody polega na usuwaniu z wody jonów
wapnia i magnezu powodujących twardość. Stosuje
się związki chemiczne, wymianę jonową.
Odkrzemianie, usuwanie z wody związków krzemu,
stosując reagenty.
Odsalanie, demineralizacja, usuwanie z wody
rozpuszczonych
soli w wyniku odparowania, wymiany jonowej,
elektrolizy,
wymrażania, procesów membranowych:
ultrafiltracji, dializy,
odwróconej osmozy, nanofiltracji.
Stabilizacja czyli utrwalanie składu wody głównie ze
względu na zapobieganie korozyjności wody,
wydzielania z niej osadów, zwykle stosuje się:
zakwaszanie, alkalizację, traktowanie fosforanami.
Dezaktywacja to usuwanie z wody substancji
radioaktywnych w wyniku adsorpcji,
sedymentacji, filtracji, wymiany jonowej.
Fluorowanie dodawanie do wody odpowiedniej ilości
związków fluoru, w celu zapobiegania próchnicy.