Kwasy

Kwasy

karboksylowe

karboksylowe

Wprowadzenie

Wprowadzenie



G

G

rup

rup

a funkcyjna kwasów k

a funkcyjna kwasów k

arbo

arbo

ksylowych

ksylowych

składa się z grupy

składa się z grupy

C=O

C=O

i

i

-OH

-OH

związanych

związanych

z tym samym atomem węgla

z tym samym atomem węgla

.

.



Zwykle gr k

Zwykle gr k

arbo

arbo

ksylową podaje się jako

ksylową podaje się jako

-

-

COOH.

COOH.



Kwasy alifatyczne mają gr

Kwasy alifatyczne mają gr

alk

alk

ilową

ilową

związaną z

związaną z

-COOH.

-COOH.



Kwasy ar

Kwasy ar

omat

omat

yczne- gr

yczne- gr

aryl

aryl

ową

ową



Kwasy tłuszczowe są długołańcuchowymi

Kwasy tłuszczowe są długołańcuchowymi

kwasami alifatycznymi

kwasami alifatycznymi

.

.

=>

=>

Nazwy zwyczajowe

Nazwy zwyczajowe



Wiele kwasów alifatycznych ma nazwy

Wiele kwasów alifatycznych ma nazwy

historyczne

historyczne

.

.



Po

Po

zycję podstawników oznacza się literami

zycję podstawników oznacza się literami

greckimi

greckimi

.

.

CH

3

CH

2

CHC

Cl

OH

O

Kwas -chloromasłowy

CH

3

CH

2

CH

2

CHCH

2

COOH

Ph

Kwas -fenylokapronowy

=>

Na

Na

zwy wg

zwy wg

IUPAC

IUPAC



Do nazwy alkanu dodaj

Do nazwy alkanu dodaj

-

-

o

o

wy

wy

.

.



Dwukarboksylowy -odiowy

Dwukarboksylowy -odiowy



Węgiel grupy karboksylowej nosi

Węgiel grupy karboksylowej nosi

#1.

#1.

CH

3

CH

2

CHC

Cl

OH

O

Kwas 2-chlorobutanowy

Ph

C

H

C

H

COOH

Kwas trans-3-fenylo-2-

propenowy

(cynamonowy)

=>

Na

Na

zewnictwo kwasów

zewnictwo kwasów

cyklicznych

cyklicznych



Cy

Cy

k

k

loalkan

loalkan

y związane z gr

y związane z gr

-COOH

-COOH

nazywane są

nazywane są

kwasami c

kwasami c

y

y

klo

klo

alkan

alkan

okarboksylowymi

okarboksylowymi

.

.



Kwasy a

Kwasy a

romat

romat

yczne - kwasami benzoesowymi

yczne - kwasami benzoesowymi

COOH

CH(CH

3

)

2

kwas2-izopropylocyklopentanokarboksylowy

COOH

OH

Kwas o-hydroksybenzoesowy

(

kwas salicylowy)

=>

Kwasy

Kwasy

Di

Di

ka

ka

rbo

rbo

ksylowe

ksylowe



Alifatyczne

Alifatyczne

di

di

kwasy mają nazwy

kwasy mają nazwy

zwyczajowe

zwyczajowe

.

.



Zgodnie z

Zgodnie z

zasadami

zasadami

IUPAC

IUPAC

łańcuch

łańcuch

numeruje się z końca bliższego

numeruje się z końca bliższego

podstawnika

podstawnika

.

.



2 grupy k

2 grupy k

arbo

arbo

ksylowe w pierścieniu

ksylowe w pierścieniu

benzenowym wskazują na kwas ftalowy

benzenowym wskazują na kwas ftalowy

HOOCCH

2

CHCH

2

CH

2

COOH

Br

Kwas 3-bromoheksanediowy

-bromoadypinowy =>

Stru

Stru

k

k

tur

tur

a gr

a gr

k

k

arbo

arbo

ksylowej

ksylowej



Węgiel jest shybrydyzowany

Węgiel jest shybrydyzowany

sp

sp

2

2



Kąty wiązamia są bliskie

Kąty wiązamia są bliskie

120

120





.

.



Wiązania węgiel tlen są niejednakowej długości

Wiązania węgiel tlen są niejednakowej długości

C=O

C=O

jest

jest

krótsze od C-OH. Grupa COOH jest spolaryzowana: ładunek

krótsze od C-OH. Grupa COOH jest spolaryzowana: ładunek

ujemny na O z gr C=O

ujemny na O z gr C=O

,

,

a dodatni rozproszony na atom C i

a dodatni rozproszony na atom C i

hydroksylowy atom tlenu. Mniejszy ładunek na atomie

hydroksylowy atom tlenu. Mniejszy ładunek na atomie

węgla i słabszy charakter elektrofilowy- trudniej reaguje z

węgla i słabszy charakter elektrofilowy- trudniej reaguje z

nukleofilami

nukleofilami

=>

Temp wrzenia

Temp wrzenia

Wyższe punkty wrzenia niż odpowiednie

Wyższe punkty wrzenia niż odpowiednie

alkohole; spowodowane tworzeniem

alkohole; spowodowane tworzeniem

dimerów.

dimerów.

Kwas octowy, tw. 118C

=>

Temp topnienia

Temp topnienia



Kwasy a

Kwasy a

li

li

fatyczne mające ponad

fatyczne mające ponad

8

8

at

at

węgla są stałe w temp pokojowej

węgla są stałe w temp pokojowej



Obecność podwójnego

Obecność podwójnego

wiązania

wiązania

(

(

zwlaszcza

zwlaszcza

cis)

cis)

obniża punkt

obniża punkt

topnienia

topnienia



kwasy

kwasy

18-C:

18-C:



Stear

Stear

ynowy

ynowy

(

(

nasycony

nasycony

): 72

): 72





C

C



Ole

Ole

jowy

jowy

(

(

1 wiązanie podwójne

1 wiązanie podwójne

cis): 16

cis): 16





C

C



Linolei

Linolei

nowy

nowy

(

(

2

2

cis

cis

podwójne wiązania

podwójne wiązania

):

):

-5

-5





C

C

=>

=>

Kwasy ka

Kwasy ka

rbo

rbo

ksylowe

ksylowe

poprzez utlenianie

poprzez utlenianie



Z 1

Z 1

º Al

º Al

k

k

ohol

ohol

i

i



Z

Z

Aldehyd

Aldehyd

ów

ów



Z podstawionych zw aromatycznych

Z podstawionych zw aromatycznych

RCH

2

OH

RCOOH

KMnO

4

or

K

2

Cr

2

O

7

²

R C

O

H

RCOOH

KMnO

4

or

K

2

Cr

2

O

7

²

R

KMnO

4

or

K

2

Cr

2

O

7

²

COOH

K

K

arbona

arbona

cja

cja

Reagent

Reagent

ów

ów

Grignard

Grignard

a

a

R



Mg

X

C

O

O



+

R C

O

OMgX H

+

H

2

O

R C

O

OH

Hydroliza Pochodnych i

Nitryli

R C

O

G

where G =

X, OR, NH

2

, NHR, NR

2

, & O C

O

R

- -

-

-

-

-

H

+

H

2

O

R C

O

OH +HG

R C

O

G H

2

O

R C

O

O

-

OH

-

+G

-

RC N

H

2

O

R C

O

NH

2

R C

O

OH R C

O

O

-

(

)

H

+

OH

-

or

Rozpuszczalność

Rozpuszczalność



W wodzie obniża się z wydłużeniem

W wodzie obniża się z wydłużeniem

łańcucha.

łańcucha.



Do

Do

4

4

at węgla

at węgla

,

,

kwas miesza się z wodą

kwas miesza się z wodą

.

.



Łatwiej rozpuszcza się w

Łatwiej rozpuszcza się w

al

al

k

k

ohol

ohol

u

u

.

.



Są także rozp w stosunkowo niepolarnych

Są także rozp w stosunkowo niepolarnych

rozpuszczalnikach jak chloroform-

rozpuszczalnikach jak chloroform-

rozpuszczcają się jako dimery

rozpuszczcają się jako dimery

=>

=>

Kwasowość

Kwasowość

słabe kwasy ale silniejsze niż alkohole;

słabe kwasy ale silniejsze niż alkohole;

sole kwasów w roztworach wodnych są

sole kwasów w roztworach wodnych są

trwalsze niż alkoksylany

trwalsze niż alkoksylany

=
>

Stabiliza

Stabiliza

cja

cja

Re

Re

z

z

onan

onan

sowa

sowa

=
>

Rezonansowa delokalizacja elektronów i ładunku w kationie po przyłączeniu protonu
do gr karbonylowej powstaje częściowy ładunek dodatni na karboksylowym at. C

Wpływ podstawnika na

Wpływ podstawnika na

kwasowość

kwasowość

COOH

OCH

3

COOH

COOH

NO

2

COOH

NO

2

COOH

NO

2

p-methoxybenzoic acid m-nitro

p-nitro

o-nitro

pK

a

= 4.46pK

a

= 4.19

pK

a

= 3.47pK

a

= 3.41pK

a

= 2.16

=
>

S

S

ole kwasów k

ole kwasów k

arbo

arbo

ksylowych

ksylowych



NaOH usuwa proton i tworzy sól

NaOH usuwa proton i tworzy sól

.

.



Obecność silnego kwasu odtwarza

Obecność silnego kwasu odtwarza

kwas karboksylowy

kwas karboksylowy

.

.

CH

3

C

O

OH

NaOH

CH

3

C

O

O

_

Na

+

HCl

=>

Na

Na

zewnictwo soli kwasów

zewnictwo soli kwasów



Nazwij kation

Nazwij kation

.

.



N

N

a

a

zwij anion zastępując -owy

zwij anion zastępując -owy

CH

3

CH

2

CHCH

2

COO

-

K

+

Cl

-chlorowalerian potasu

potassium 3-chloropentanian potasowy

=>

Własności soli kwasów

Własności soli kwasów

karboksylowych

karboksylowych



Zwykle stałe bezzapachowe

Zwykle stałe bezzapachowe

.

.



Sole

Sole

Na

Na

+

+

, K

, K

+

+

, Li

, Li

+

+

,

,

i

i

NH

NH

4

4

+

+

są

są

rozpuszczalne w wodzie

rozpuszczalne w wodzie

.

.



Mydła są rozpuszczalnymi solami

Mydła są rozpuszczalnymi solami

sodowymi długołańcuchowych kwasów

sodowymi długołańcuchowych kwasów

tłuszczowych

tłuszczowych

.

.



S

S

o

o

l

l

e mogą powstawać w reakcji kwasu z

e mogą powstawać w reakcji kwasu z

NaHCO

NaHCO

3

3

,

,

uwalniając

uwalniając

CO

CO

2

2

.

.

=>

=>

Oczyszczanie Kwasów

Oczyszczanie Kwasów

Niektóre ważne kwasy

Niektóre ważne kwasy



Kwas octowy w occie i różnych

Kwas octowy w occie i różnych

produktach spożywczych; w przem

produktach spożywczych; w przem

stosowany jako rozpuszczalnik,

stosowany jako rozpuszczalnik,

katalizator, reagent w syntezach

katalizator, reagent w syntezach

.

.



Kwasy tłuszczowe z tłuszczów i olejów

Kwasy tłuszczowe z tłuszczów i olejów

.

.



Benzo

Benzo

esowy w lekach, konserwach

esowy w lekach, konserwach

.

.



Ad

Ad

y

y

pi

pi

nowy do produkcji

nowy do produkcji

nylon

nylon

u

u

66.

66.



Kwas ftalowy służy do produkcji

Kwas ftalowy służy do produkcji

polyestr

polyestr

ów

ów

.

.

=>

=>

RCOOH

otrzymywanie/preparatyka

RCOOH

otrzymywanie/preparatyka



Utlenianie 1

Utlenianie 1

º Al

º Al

k

k

ohol

ohol

i

i



Utlenianie

Utlenianie

Aldehyd

Aldehyd

ów

ów



Utlenianie

Utlenianie

Podstawionych zw

Podstawionych zw

Aromat

Aromat

ycznych

ycznych



Karbonacja reagentów

Karbonacja reagentów

Grignard

Grignard

a

a



H

H

ydrol

ydrol

iza pochodnych kwasowych i nitryli

iza pochodnych kwasowych i nitryli



Reakcja z

Reakcja z

Haloform

Haloform



Rozszczepienie wicynalnych dialdehydów

Rozszczepienie wicynalnych dialdehydów

/diketonów

/diketonów



Oksydacyjne rozszczepienie

Oksydacyjne rozszczepienie

Alken

Alken

ów

ów

/Alk

/Alk

i

i

n

n

ów

ów

S

S

ynte

ynte

za Kwasów

za Kwasów

Karboksylowych

Karboksylowych



Utlenienie kw.chromowym 1

Utlenienie kw.chromowym 1

º

º

alkoholi i

alkoholi i

aldehydów

aldehydów

.

.



Rozszczepienie alkenu gorącym

Rozszczepienie alkenu gorącym

KMnO

KMnO

4

4

prowadzi do kwa

prowadzi do kwa

s

s

u k

u k

arbo

arbo

ksylowego,

ksylowego,

jeśli jest atom H na węglu podwójnego

jeśli jest atom H na węglu podwójnego

wiązania

wiązania

.

.



Alk

Alk

ilowany

ilowany

benzen

benzen

utleniany jest do

utleniany jest do

kwasu benzoesowego gorącym

kwasu benzoesowego gorącym

KMnO

KMnO

4

4

lub kwasem chromowym

lub kwasem chromowym

.

.

=>

=>

Synte

Synte

za

za

Grignard

Grignard

a

a

R

R

eagent

eagent

Grignard

Grignard

a

a

+ CO

+ CO

2

2

daje sól

daje sól

kw

kw

a

a

su

su

k

k

arbo

arbo

ksylowego

ksylowego

.

.

CH

3

CH

3

CHCH

2

MgBr

CH

3

C

O

O

CH

3

CH

3

CHCH

2

COO

-

MgBr

+

CH

3

H

+

CH

3

CH

3

CHCH

2

COOH

CH

3

=
>

Hydrol

Hydrol

iza

iza

Nitr

Nitr

y

y

l

l

i

i

Hydroliza zasadowych lub kwaśnych

Hydroliza zasadowych lub kwaśnych

nitr

nitr

yli

yli

pro

pro

wadzi do kwasów

wadzi do kwasów

k

k

arbo

arbo

ksylowych

ksylowych

.

.

Br

NaCN

CN

H

+

H

2

O

COOH

=
>

Rea

Rea

kcje

kcje

Haloform

Haloform

Rozszczepienie

Rozszczepienie

metyl

metyl

owych

owych

k

k

arbinol

arbinol

i

i

Rozszczepienie

Rozszczepienie

metyl

metyl

owych k

owych k

arbonyl

arbonyl

i

i

C

H

OH

CH

3

R

X

2

OH

-

/H

2

O

RCOO

-

+HCX

3

X

2

OH

-

/H

2

O

RCOO

-

+HCX

3

CH

3

C

O

R

Rozszczepienie

Rozszczepienie

Vic

Vic

-

-

Dial

Dial

dehydów

dehydów

/Diketon

/Diketon

ów

ów

H C

O

C

O

H HIO

4

HCOOH

2

+HIO

3

HIO

4

C

O

C

O

H

R

RCOOH+HCOOH +HIO

3

HIO

4

C

O

C

O

R

R'

RCOOH+R'COOH+HIO

3

Rea

Rea

kcje Rozszczepienia

kcje Rozszczepienia

O

O

ksydacyjnego

ksydacyjnego



Rozszczepienie

Rozszczepienie

Alken

Alken

u

u



Gorący KMnO4

Gorący KMnO4



Rozszczepienie

Rozszczepienie

Alk

Alk

i

i

n

n

u

u



Gorący KMnO4

Gorący KMnO4



Ozonol

Ozonol

iza

iza



Rozszczepienie

Rozszczepienie

Alken

Alken

u

u



Gorący KMnO4

Gorący KMnO4



Rozszczepienie

Rozszczepienie

Alk

Alk

i

i

n

n

u

u



Gorący KMnO4

Gorący KMnO4



Ozonol

Ozonol

iza

iza

R CH CH R'

RCOOH R'COOH

+

KMnO

4

²

R C C R'

RCOOH R'COOH

+

KMnO

4

²

ozonolysis

or

R CH CH R'

RCOOH R'COOH

+

KMnO

4

²

R C C R'

RCOOH R'COOH

+

KMnO

4

²

ozonolysis

or

Pochodne kwasowe

Pochodne kwasowe



Grupa związana z węglem acylowym

Grupa związana z węglem acylowym

określa klasę związku

określa klasę związku

:

:



-OH,

-OH,

k

k

arbo

arbo

ksylowy

ksylowy



-Cl,

-Cl,

chlorek kwasu

chlorek kwasu



-OR’, ester

-OR’, ester



-NH

-NH

2

2

, amid

, amid



I

I

nter

nter

k

k

on

on

wersja

wersja

via nu

via nu

k

k

leo

leo

filową

filową

acyl

acyl

o substytucję

o substytucję

=>

=>

Typowe reakcje RCOOH



Konwersja do soli kw.
karboksylowych



Konwersja do chlorków
kwasowych



Konwersja do

esterów



Konwersja do

amidów



Konwersja do bezwodników



Konwersja do

alkoholi



Dekarboksylacja

Estr

Estr

y

y

Estr

Estr

y

y



Z kwasów

Z kwasów

k

k

arbo

arbo

ksylowych

ksylowych

z

z

ROH via

ROH via

katalizę z nieorgan kwasami

katalizę z nieorgan kwasami

z

z

diazometan

diazometan

u

u



Z chlorków kwasowych

Z chlorków kwasowych



Z bezwodników kwasowych

Z bezwodników kwasowych

Anhydrides

Anhydrides

R C

O

Cl

R'OH

R C

O

OR'+

R C

O

OH

R'OH

R C

O

OR'+

H

+

R C

O

O C

O

R

R'OH

R C

O

OR'+

R C OH

O

HCl

H

2

O

R C

O

OH

CH

2

N

2

R C

O

O

CH

2

H

+

N

2

Estr

Estr

y

y

f

f

k

k

a

a

cja

cja

Fischer

Fischer

a

a



Kwas

Kwas

+ al

+ al

k

k

ohol

ohol

daje

daje

ester + w

ester + w

oda

oda

.

.



Kwaśny katalizator dla słabego

Kwaśny katalizator dla słabego

nu

nu

k

k

leo

leo

fila

fila



Wszystkie etapy są odwracalne

Wszystkie etapy są odwracalne



Rea

Rea

kcja osiąga równowagę

kcja osiąga równowagę

.

.

COOH

+ CH

3

CH

2

OH

H

+

COCH

2

CH

3

O

+HOH

=>

Mechani

Mechani

z

z

m

m

Fischer

Fischer

a

a

(1)

(1)

Protona

Protona

cja k

cja k

arbonyl

arbonyl

u i

u i

atak

atak

al

al

k

k

ohol

ohol

u

u

,

,

słabego

słabego

nu

nu

k

k

leo

leo

fila

fila

.

.

COH

O

+

H

+

+

COH

OH

COH

OH

+

CH

3

CH

2

OH

COH

OH

O H

CH

2

CH

3

O

H

R

COH

OH

O

CH

2

CH

3

=>

Mechani

Mechani

z

z

m

m

Fischer

Fischer

a

a

(2)

(2)

Protona

Protona

cja

cja

-OH

-OH

i utrata

i utrata

w

w

ody

ody

.

.

+

H

+

COH

OH

O

CH

2

CH

3

C

OH

O

CH

2

CH

3

H

OH

+

O

H

R

C

O

CH

2

CH

3

OH

C

O

CH

2

CH

3

O

=>

Kwaśne

Kwaśne

Chlor

Chlor

ki

ki



Aktywowana forma kwasu karboksylowego

Aktywowana forma kwasu karboksylowego

.

.



Chlor

Chlor

ek łatwo opuszcza cząsteczkę- jest

ek łatwo opuszcza cząsteczkę- jest

dobrze oddalającą się grupą

dobrze oddalającą się grupą

,

,

łatwo ulega

łatwo ulega

podstawieniu acylowemu

podstawieniu acylowemu



Aby uzyskać chlorki należy użyć chlorku

Aby uzyskać chlorki należy użyć chlorku

tionylu lub chlorku szczawiowego z kwasem

tionylu lub chlorku szczawiowego z kwasem

C

O

OH

C

O

C

O

Cl

Cl

+

C

O

Cl

+

+

+

HCl CO CO

2

=>

Ester

Ester

y z

y z

Chlor

Chlor

ków

ków

kwasowych

kwasowych



Chlorki kwasowe reagują z alkoholami

Chlorki kwasowe reagują z alkoholami

dając estry

dając estry



Mechanizm n

Mechanizm n

u

u

k

k

leo

leo

filowej

filowej

add

add

ycji a

ycji a

l

l

k

k

ohol

ohol

u

u

do gr

do gr

k

k

arbonyl

arbonyl

owej następuje po tym,

owej następuje po tym,

jak

jak

jon chlorkowy oddysocjuje.

jon chlorkowy oddysocjuje.



W nast. etapie jest

W nast. etapie jest

deprotona

deprotona

cja

cja

.

.

CCl

O

+ CH

3

OH

COCH

3

O

+ HCl

=>

Amid

Amid

y z

y z

Chlor

Chlor

ków

ków

kwasowych

kwasowych



Chlorki kwasowe reagują z amoniakiem

Chlorki kwasowe reagują z amoniakiem

i aminami dając

i aminami dając

amid

amid

y

y

.

.



Zasada

Zasada

(NaOH

(NaOH

lub

lub

p

p

i

i

r

r

y

y

d

d

y

y

n

n

a

a

)

)

dodawana

dodawana

jest dla usuwania HCl- prod ubocznego

jest dla usuwania HCl- prod ubocznego

CCl

O

+ CH

3

NH

2

CNHCH

3

O

NaOH

NaCl

H

2

O

+

+

=>

Diazometan

Diazometan



CH

CH

2

2

N

N

2

2

rea

rea

guje z kw karboksylowymi dając

guje z kw karboksylowymi dając

ilościowe estry metylu

ilościowe estry metylu

.

.



Bardzo toksyczne

Bardzo toksyczne

,

,

wybuchowe

wybuchowe

.

.

Rozp w

Rozp w

eterze

eterze

C

O

OH

+

C

O

OCH

3

+

CH

2

N

2

N

2

=>

Mechani

Mechani

z

z

m

m

dla

dla

Diazometan

Diazometan

u

u

=>

Amid

Amid

y z Kwasów

y z Kwasów



Amin

Amin

a

a

(

(

z

z

as

as

ada

ada

)

)

usuwa proton i

usuwa proton i

tworzy

tworzy

s

s

ól

ól

.

.



Ogrzewanie powyżej

Ogrzewanie powyżej

100

100





C

C

usuwa

usuwa

parę i tworzy a

parę i tworzy a

mid.

mid.

C

O

OH +

C

O

O

-

+

NH

3

CH

3

+

CH

3

NH

2

heat

C

O

NHCH

3

H

2

O

=>

Redu

Redu

kcja do

kcja do

1

1





Al

Al

k

k

ohol

ohol

i

i



Stosuje się silny zw

Stosuje się silny zw

redu

redu

kujący,

kujący,

LiAlH

LiAlH

4

4

.

.



Boran, BH

Boran, BH

3

3

w

w

THF, redu

THF, redu

kuje kwas

kuje kwas

k

k

arbo

arbo

ksylowy do

ksylowy do

al

al

k

k

ohol

ohol

u

u

,

,

ale nie redukuje

ale nie redukuje

ketonu

ketonu

.

.

=>

Redu

Redu

kcja

kcja

Aldehyd

Aldehyd

u

u



Trudno zatrzymać redukcję aldehydu

Trudno zatrzymać redukcję aldehydu

.

.



Stos b reaktywną formę kwasu

Stos b reaktywną formę kwasu

(

(

kwaśny chlorek) i słabszy odczynnik

kwaśny chlorek) i słabszy odczynnik

redukujący

redukujący

CCl

O

C

O

H

LiAl[OC(CH

3

)

3

]

3

H

=>

Alk

Alk

i

i

la

la

cja do K

cja do K

eton

eton

ów

ów

Rea

Rea

gują

gują

2

2

równoważniki zw Grignarda

równoważniki zw Grignarda

z kwasem karboksylowym

z kwasem karboksylowym

COOH

1)

2)

CH

3

CH

2

Li

2

H

2

O

C

O

CH

2

CH

3

=>

K

K

arbo

arbo

ksy

ksy

la

la

ny z

ny z

kwasów

kwasów

k

k

arbo

arbo

ksylowych

ksylowych



Rea

Rea

k

k

c

c

ja z

ja z

A

A

k

k

t

t

ywnymi

ywnymi

Metal

Metal

ami

ami



Rea

Rea

k

k

c

c

ja z

ja z

silnymi zasadami

silnymi zasadami



Rea

Rea

k

k

c

c

ja ze słabymi zasadami

ja ze słabymi zasadami

RCOOH

Na

o

RCOO

-

Na

+

+

1
2

H

2

RCOOH

Na

RCOO

-

Na

+

+

OH

H

2

O

RCOOH Na

RCOO

-

Na

+

+H

2

O

HCO

3

+CO

2

Chlor

Chlor

ki kwasowe

ki kwasowe

RCOOH

RCOOH



Rea

Rea

kcja z

kcja z

Chlor

Chlor

k

k

ie

ie

m

m

Tionyl

Tionyl

u

u



Rea

Rea

kcja z

kcja z

Trichlor

Trichlor

kiem fosforu

kiem fosforu



Rea

Rea

kcja z

kcja z

Pentachlor

Pentachlor

kiem

kiem

RCOOH

SOCl

2

R C

O

Cl SO

2

HCl

+

+

RCOOH

+

3

3

H

3

PO

3

PCl

3

R C

O

Cl

RCOOH

R C

O

Cl +

PCl

5

POCl

3

+HCl

Tworzenie amidów

Tworzenie amidów



Bezpośrednia konwersja kwasów do

Bezpośrednia konwersja kwasów do

a

a

mid

mid

ów

ów



Z chlorków kwasowych

Z chlorków kwasowych



Z bezwodników kwasowych

Z bezwodników kwasowych



z

z

Ester

Ester

ów

ów

RCOOH

NH

3

²

RCOO

-

NH

4

+

²

H

2

O

(

) R C

O

NH

2

R C

O

Cl +2NH

3

R C

O

NH

2

+NH

4

Cl

R C

O

O C

O

R +2NH

3

R C

O

NH

2

+

R C

O

OR' +NH

3

C

O

R

O

NH

4

+

R C

O

NH

2

+R'OH

Tworzenie bezwodników

kwasowych



Via Dehydrat

Via Dehydrat

cję

cję

Kwasów k

Kwasów k

arbo

arbo

ksylowych

ksylowych



Via

Via

reakcję

reakcję

RCOCl

RCOCl

z

z

RCOOH

RCOOH



Via

Via

reakcję

reakcję

RCOCl

RCOCl

z

z

RCOONa

RCOONa

R C

O

OH

2

H

2

O

(

)

²

R C

O

O C

O

R

R C

O

Cl +HO C

O

R'

R C

O

O C

O

R +HCl

R C

O

Cl +

R C

O

O C

O

R +

C

O

R'

O

Cl

'

'

Tworzenie bezwodników

cyklicznych

Formation of 5-membered cyclic anhydrides:

Formation of 6-membered cyclic anhydrides:

C

O

C
C

C

O

OH

OH

strong heat

O

O

O

C

O

OH

C

C

strong heat

C

O

OH

C

O

O

O

+ H

2

O

+ H

2

O

Redukcja kwasów

karboksylowych



Tetrahydroglinian litu

Tetrahydroglinian litu



Diboran

Diboran

RCOOH

LiAlH

4

ether

H

+

H

2

O

RCH

2

OH

RCOOH

B

2

H

6

diglyme

RCH

2

OH

(selective reduction of

carboxyl group in

preference to carbonyl

of aldehydes/ketones)

RCOOH

LiAlH

4

ether

H

+

H

2

O

RCH

2

OH

RCOOH

B

2

H

6

diglyme

RCH

2

OH

(selective reduction of

carboxyl group in

preference to carbonyl

of aldehydes/ketones)

De

De

k

k

arbo

arbo

ks

ks

yla

yla

cja

cja

RCOOH

RCOOH



Termoliza beta-di kwasów



Termoliza

beta-keto kwasów

C

COOH

COOH

²

C

COOH

H

+ CO

2

C

COOH

C

O

²

C

H

C

O

+ CO

2

Chapter 20

Chapter 20

Carboxylic Acids

Carboxylic Acids

Jo Blackburn

Richland College, Dallas, TX

Dallas County Community College District

2003,Prentice Hall

Organic Chemistry, 5

th

Edition

L. G. Wade, Jr.