REAKCJA
ARNDTA- EISTERTA
Joanna Puszcz
CO TO JEST?
Reakcja Arndta  Eisterta jest podstawową
metodą przekształcania kwasów karboksylowych
w ich kolejne wyższe homologi.
ETAPY REAKCJI
1. Przekształcenie kwasu karboksylowego w
chlorek kwasowy.
2. Reakcja chlorku kwasowego z
diazometanem
w środowisku bezwodnym.
3. Przegrupowanie Wolffa.
ETAP 1
Przekształcenie kwasu karboksylowego w
chlorek kwasowy.
Inne chlorowcopochodne: PCl3, POCl3, PCl5
ETAP 1
Mechanizm przekształcania kwasu
karboksylowego w chlorek kwasowy:
..
..
..
..
:- O
:
O :
O
O :
O
Cl
:
O
..
..
+ Cl- + SO2
S
S C
C
+ C
:
O
.. S
:
Cl
C Cl R
O
O
Cl
R
R
..
:
O
R
.. -
+ Cl
Cl
chlorek kwasowy
:
H Cl:
H ..
kwas karboksylowy
chlorosiarczyn
ETAP 2
Reakcja między chlorkiem kwasowym i
diazometanem, w wyniku której powstaje
diazoketon.
Struktury rezonansowe diazoketonu.
Jakie jest zadanie drugiej
cząsteczki diazometanu?
Druga cząsteczka diazometanu usuwa chlorowodór,
który powodowałby rozkład utworzonego
diazoketon.
ETAP 3
Przegrupowanie Wolffa  kluczowy etap procesu.
Może być katalizowana platyną, srebrem, solami
miedzi.
ETAP 3
Mechanizm przegrupowania Wolffa:
Mechanizm reakcji Arndta - Eisterta
Przykłady