Notatki na kolokwium z Chż


YWNOŚĆ to mieszanina o złożonym składzie:
-ð substancje pożądane:
·ð budulcowe (biaÅ‚ka, zwiÄ…zki mineralne)
·ð energetyczne (sacharydy i lipidy)
·ð regulacyjne (witaminy)
·ð nadajÄ…ce pożądane cechy sensoryczne (aromaty, barwniki, alkohole)
·ð ksztaÅ‚tujÄ…ce cechy użytkowe  w tym reologiczne (regulatory kwasowoÅ›ci, substancje zagÄ™szczajÄ…ce)
substancje niepożądane:
mogą zostać wprowadzone do żywności na etapie wzrostu roślin i zwierząt (np. metale ciężkie),
·ð zanieczyszczenia
podczas wytwarzania żywności (konserwanty, katalizatory technologiczne) i podczas
·ð zwiÄ…zki szkodliwe
bezpośredniego przygotowywania do spożycia (N-nitrozoaminy)
-ð w celu nadania produktom spożywczym oczekiwanych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci stosowane sÄ… substancje dodatkowe:
·ð barwniki
·ð substancje konserwujÄ…ce
·ð przeciwutleniacze
·ð emulgatory
·ð substancje zagÄ™szczajÄ…ce i żelujÄ…ce Substancje dodatkowe mogÄ… peÅ‚nić jednoczeÅ›nie 2- lub wiÄ™cej
różnych funkcji.
·ð stabilizatory
Podczas produkcji żywności stosuje się dodatek kilku substancji
·ð regulatory kwasowoÅ›ci
konserwujących (np. benzoesanów  hamujących rozwój drożdży,
·ð substancje sÅ‚odzÄ…ce
pleśni oraz bakterii z pochodnymi tlenku siarki(IV) 
·ð substancje wzmacniajÄ…ce smak i zapach
inhibitujÄ…cych bakterie mlekowe i octowe). Ponad to substancje
·ð substancje spulchniajÄ…ce te dziaÅ‚ajÄ… na siebie synergistycznie  pozwalajÄ… zmniejszyć
dodawaną porcję środka konserwującego.
·ð substancje utrzymujÄ…ce wilgotność
·ð substancje wypeÅ‚niajÄ…ce
·ð substancje pianotwórcze
·ð substancje aromatyczne
-ð oprócz skÅ‚adników o charakterze budulcowym i energetycznym, duży nacisk kÅ‚adzie siÄ™ na wrażenie sensoryczne 
smakowe i zapachowe (wrażenia sensoryczne są jednym z najważniejszych czynników decydujących o ponownym
zakupie produktu)
·ð kwasy i hydroksykwasy organiczne (np. kwasy: jabÅ‚kowy, cytrynowy, winowy, szczawiowy i bursztynowy)
występujące w owocach w postaci wolnej lub w warzywach związane w solach wapnia, potasu i sodu nadają
smak i obniżają pH ograniczając jednocześnie rozwój drobnoustrojów
·ð metyloketony powstajÄ…ce podczas jeÅ‚czenia ketonowego tÅ‚uszczów ( -oksydacja) w bardzo maÅ‚ych iloÅ›ciach
(1 ppm) nadają korzystne cechy smakowo-zapachowe serom dojrzewającym, ale w większych ilościach (60 ppm)
dyskwalifikują tłuszcz przed wykorzystaniem do celów spożywczych
FAASZOWANIE PRODUKTÓW SPO YWCZYCH
może pociągnąć za sobą, oprócz obniżenia jakości, zagrożenie dla zdrowia konsumentów  w przypadkach, gdy
prowadzi do ukrywania wad i szkodliwości produktów.
Najbardziej znanymi substancjami służącymi do fałszowania żywności są:
-ð woda rozcieÅ„czajÄ…ca mleko, soki i piwo,
-ð kawa zbożowa i prażone korzenie cykorii dodawane do naturalnej kawy,
-ð olej rzepakowy dodawany do sÅ‚onecznikowego i sojowego,
-ð glikol etylenowy osÅ‚adzajÄ…cy wino,
-ð smalec i przetworzone tÅ‚uszcze roÅ›linne dodawane do masÅ‚a,
-ð mÄ…ka ryżowa i pasza kukurydziana faÅ‚szujÄ…ce droższe gatunku mÄ…ki,
-ð galaretka jabÅ‚kowa używana zamiast droższych przetworów owocowych,
-ð skrobia dodawana do rozcieÅ„czonej Å›mietany,
-ð dodatek sody oczyszczonej maskuje rozwój drobnoustrojów chorobotwórczych w mleku.
BIAAKA
-ð podstawowe skÅ‚adniki odżywcze i główne zródÅ‚o zwiÄ…zków azotowych w artykuÅ‚ach żywnoÅ›ciowych zawartość
białka w produktach spożywczych stanowi jeden z czynników określających ich wartość odżywczą
-ð biaÅ‚ka wykazujÄ… funkcje budulcowe, regulacyjne (enzymy, hormony), ale także ksztaÅ‚tujÄ… cechy sensoryczne
-ð biaÅ‚ka to liniowe produkty kondensacji ok. 20 -L-aminokwasów poÅ‚Ä…czonych wiÄ…zaniami trans-peptydowymi,
których wzajemna konformacja nadaje charakterystyczne właściwości biologiczne i żywieniowe białek
-ð struktura molekularna biaÅ‚ek:
I-rzędowa: kolejność (sekwencja) ułożenia aminokwasów stabilizowana przez wiąz. peptydowe i determinująca
właściwości cząsteczki
II-rzędowa: przestrzenna konformacja: -helisa lub -harmonijka stabilizowana przez wiąz. wodorowe
III-rzędowa: struktura II-rzędowa zwinięta w przestrzenną bryłę i stabilizowana przez wiele rodzajów wiązań (m.in.
wodorowe, hydrofobowe, jonowe, mostki siarczkowe i oddziaływania Van der Waalsa) determinująca
aktywność biologiczną białek
IV-rzędowa: białka o dużej masie cząsteczkowej złożone z mniejszych podjednostek
-ð punkt izoelektryczny  wartość pH przy której czÄ…steczki biaÅ‚ka sÄ… obdarzone jednakowÄ… liczbÄ… Å‚adunków
elektrycznych dodatnich i ujemnych  są elektrycznie obojętne
·ð czÄ…steczka biaÅ‚ka staje siÄ™ dipolem z powodu nierównomiernego rozmieszczenia grup anionowych i kationowych
·ð w punkcie izoelektrycznym biaÅ‚ko wykazuje najmniejszÄ… rozpuszczalność i najÅ‚atwiej można je wytrÄ…cić z
roztworu
·ð powyżej pkt. izoelektrycznego (po stronie zasadowej) biaÅ‚ko wystÄ™puje w formie anionu, a poniżej (po stronie
kwasowej) w formie kationu
OZNśCZśNIE ZśWśRTO CI BIśAKś
*ð metoda poÅ›rednia zwiÄ…zana z oznaczeniem zawartoÅ›ci azotu (Å›rednia zawartość azotu w biaÅ‚ku produktów
spożywczych wynosi ok. 16%)
*ð aby uwolnić azot z aminokwasów stosuje siÄ™ mineralizacjÄ™ w stęż. kwasach (H SO ) lub w przypadku niektórych
2 4
produktów mlecznych w stężonych roztworach wodorotlenków (NaOH, KOH)
*ð azot wydziela siÄ™ w postaci amoniaku
REAKCJA BIURETOWA:
*ð reakcja charakterystyczna biaÅ‚ek i zwiÄ…zków zawierajÄ…cych wiÄ…zanie peptydowe (-CO-NH-), np. biuret
*ð w Å›rodowisku alkalicznym (Np. NaOH) w obecnoÅ›ci jonów miedzi Cu2+ (np. CuSO ) tworzÄ… siÄ™ barwne kompleksy
4
*ð barwa kompleksów zależy od dÅ‚ugoÅ›ci Å‚aÅ„cucha polipeptydowego (liczby wiÄ…zaÅ„ peptydowych):
dipeptydy niebieskie
tripeptydy fioletowe
polipeptydy czerwone
PRÓBś KSśNTOPROTEINOWś
*ð biaÅ‚ka poddane dziaÅ‚aniu stężonego kwasu azotowego(V) (HNO ) barwiÄ… siÄ™ na kolor żółtopomaraÅ„czowy
3
*ð reakcja ta polega na nitrowaniu aminokwasów zawierajÄ…cych pierÅ›cieÅ„ aromatyczny (tyrozyna, fenyloalanina,
tryptofan)
*ð biaÅ‚ko ogrzewane w Å›rodowisku zasadowym ulega przemianom powodujÄ…cym zmianÄ™ jego struktury oraz zawartoÅ›ci
niektórych aminokwasów (w przypadku cysteiny i cystyny produktem ubocznym jest siarkowodór)
DENATURACJA BIAAKA
-ð nieodwracalne zmiany w strukturze czÄ…steczek biaÅ‚ka, w wyniku których biaÅ‚ko traci swoje charakterystyczne
właściwości biologiczne i fizykochemiczne
-ð trwaÅ‚ość biaÅ‚ek wiąże siÄ™ z ich przestrzennÄ… konfiguracjÄ… podczas denaturacji pod wpÅ‚ywem czynników
fizycznych lub chemicznych następuje deformacja lub zniszczenie struktur, na skutek zmian w wiązaniach
stabilizujÄ…cych
-ð wywoÅ‚ywana przez:
wysokÄ… temperaturÄ™
promieniowanie ultrafioletowe lub jonizujÄ…ce
stężone kwasy i zasady
sole metali ciężkich (jony)
alkohole i etery
-ð wiÄ™kszość biaÅ‚ek traci stabilność swojej natywnej struktury w temp. ok. 60°C
·ð w trakcie procesu denaturacji cieplnej biaÅ‚ka dochodzi do osÅ‚abienia lub rozpadu wiÄ…zaÅ„ stabilizujÄ…cych
strukturę II-, III- lub IV-rzędową
·ð zmiany te powodujÄ… rozrywanie, rozwiniÄ™cie lub rozfaÅ‚dowanie Å‚aÅ„cuchów polipeptydowych i nowe, czÄ™sto
przypadkowe zwinięcie łańcucha denaturowanego białka
·ð w czasie takich przeksztaÅ‚ceÅ„ w czÄ…steczce biaÅ‚ka nastÄ™puje odsÅ‚anianie nowych wiÄ…zaÅ„ i grup funkcyjnych
(np. grupy niepolarne = hydrofobowe są odsłaniane, a grupy polarne  hydrofilowe chowane do wewnątrz
denaturujące białko uwalnia znaczne ilości związanej wody)
-ð w niektórych przypadkach poprzez denaturacjÄ™ cieplnÄ… biaÅ‚ka uzyskuje siÄ™ inaktywacjÄ™ enzymów niekorzystnie
wpływających na właściwości produktu (np. blanszowanie kostki jabłkowej)
KOAGUŻACJA BIAAKA
-ð denaturacja cieplna biaÅ‚ek w odpowiednich warunkach prowadzi do Å‚Ä…czenia siÄ™ ukÅ‚adu koloidalnego biaÅ‚ek
w większe zespoły rozwinięcie łańcuchów polipeptydowych i ich połączenie w duże agregaty
·ð przy wysokim stężeniu biaÅ‚ek rozpuszczalnych ich denaturacja i koagulacja prowadzi do utraty pÅ‚ynnoÅ›ci 
powstaje stała masa (żel), w której połączone łańcuchy białka tworzą przestrzenną sieć, w której  oczkach
zostaje zatrzymana cała woda
·ð zdolność biaÅ‚ek do tworzenia żelu zależy od dÅ‚ugoÅ›ci Å‚aÅ„cucha biaÅ‚ka i sposobu jego pofaÅ‚dowania w wyniku
denaturacji (im dłuższy i bardziej wyprostowany, tym mniej łańcuchów potrzeba do wytworzenia żelu)
·ð odporność żelu na ogrzewanie zależy od iloÅ›ci reszt hydrofobowych w Å‚aÅ„cuchach bocznych aminokwasów
> 30% = żele nie ulegające upłynnieniu w wysokiej temperaturze (np. białko jaja kurzego)
< 30% = żele ulegające upłynnieniu po ogrzaniu, a po ochłodzeniu ponownie żelujące (np. kolagen)
-ð tworzenie żelu jest ważnym zjawiskiem nadajÄ…cym odpowiednie cechy strukturalne wielu produktom spożywczym
i potrawom (m.in. wędlinom drobnozmielonym, galaretom mięsnym i rybnym, deserom zestalanym żelatyną, serom
i potrawom z sera)
-ð stopieÅ„ i jakość usieciowania kolagenu oraz jego współdziaÅ‚anie z innymi skÅ‚adnikami tkanek Å‚Ä…cznych wpÅ‚ywa na
kruchość mięsa po obróbce cieplnej
WYSAŻANIE BIAAKA
-ð odwracalne przemiany w przestrzennej konfiguracji biaÅ‚ek
-ð rozpuszczalność biaÅ‚ek w wodzie zależy od ich powinowactwa do wody (zdolnoÅ›ci do hydratacji) w roztworach
wodnych cząsteczki wody tworzą otoczkę wokół obdarzonych ładunkiem białek, zmniejszając ich wzajemne
oddziaływanie i stabilizując układ koloidalny
-ð zobojÄ™tnienie Å‚adunków elektrostatycznych makroczÄ…steczek biaÅ‚ek powoduje ich agregacjÄ™ i wydzielenie siÄ™ z
roztworu wzrost stężenia soli zmniejsza rozpuszczalność białek i następuje ich wytrącanie z roztworu
-ð dokonuje siÄ™ tego przez odpowiednio dobrane pH (punkt izoelektryczny) lub przez dodatek niektórych soli (Na SO ,
2 4
NaCl, MgSO , (NH ) SO ) które adsorbują się na powierzchni białek i zobojętniają ładunek
4 4 2 4
FERMENTACJA MLEKA
-ð przemiany mikrobiologiczne zachodzÄ…ce w mleku podczas przechowywania wywoÅ‚ane dziaÅ‚aniem bakterii kwasu
mlekowego (m.in. bacillus Delbrucki)
-ð podczas tego procesu mono- i disacharydy ulegajÄ… przemianie do kwasu mlekowego, który dysocjujÄ…c wywoÅ‚uje
kwaśny odczyn pH mleka
-ð w Å›rodowisku kwaÅ›nym nastÄ™pujÄ… zmiany konformacji biaÅ‚ek (wywoÅ‚ane zmianami Å‚adunku i jego rozkÅ‚adu na
łańcuchach aminokwasowych), co powoduje zmiany ich rozpuszczalności białka zostają wytrącone, a mleko
ulega  zakwaszeniu
-ð sztuczne alkalizowanie mleka jest niedozwolonÄ… metodÄ… jego faÅ‚szowania  substancja alkalizujÄ…ca wiąże wolne
protony powstającego kwasu mlekowego, przez co białka pozostają w stabilnej konformacji
CUKRY PROSTE i OLIGOSACHARYDY
hydroksyaldehydy (aldozy) / hydroksyketony (ketozy)
cukry zło one
cukry proste
(monosacharydy)
mannoza
dwucukry kilkocukry wielocukry
galaktoza
(disacharydy) (oligosacharydy) (polisacharydy)
glukoza
fruktoza 2 monozy
3-6 monoz > 6 monoz
ryboza maltoza (2x glukoza)
skrobia
deoksyryboza sacharoza (glukoza + fruktoza)
glikogen
laktoza (glukoza + galaktoza)
celuloza
krystaliczne, dobrze rozpuszczalne w H O,
2
słodki smak
GLIKOZYDY
-ð sÄ… szczególnym przykÅ‚adem acetali zbudowanych z jednostki cukrowej (glukozy) i aglikonu (np. reszty alkoholu,
fenolu, aminy, kwasu organicznego)
glukoza z metanolem  tworzy 2 anomeryczne glikozydy:
analogicznie: O-fruktozydy i O-mannozydy
-O-metylo-D-glukozyd i -O-metylo-D-glukozyd
-ð aglikon może być poÅ‚Ä…czony za pomocÄ… tlenu (O-glikozydy), azotu (N-glikozydy), siarki (S-glikozydy)
-ð anomery glikozydów sÄ… dużo trwalsze od anomerycznych postaci cukrów i nie redukujÄ… odczynnika Fehlinga ani
Benedicta
-ð glikozydami sÄ… m.in. nukleozydy (skÅ‚adniki DNA i RNA), antocyjany (barwniki), streptomycyna (antybiotyk)
-ð szczególnym przypadkiem glikozydów sÄ… HOLOZYDY, w których aglikonem jest reszta cukrowa  np. cukry zÅ‚ożone
CZYNNO Ć OPTYCZNś CUKRÓW:
-ð cukry sÄ… zwiÄ…zkami optycznie czynnymi, tzn. majÄ… zdolność skrÄ™cania pÅ‚aszczyzny Å›wiatÅ‚a spolaryzowanego
·ð czynność optyczna jest konsekwencjÄ… asymetrycznej budowy czÄ…steczek (wystÄ™powanie asymetrycznych atomów
węgla atomów węgla, którego 4 wiązania wysycone są różnymi podstawnikami)
-ð w zwiÄ…zku z asymetrycznoÅ›ciÄ… czÄ…steczki cukru mogÄ… wystÄ™pować w 2 odmiennych formach przestrzennych, które
są swoimi wzajemnymi, nienakładanymi odbiciami lustrzanymi  CHIRśLNO Ć
-ð izomery optyczne majÄ… zbliżone wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci chemiczne i fizyczne, ale różniÄ… siÄ™ kÄ…tem skrÄ™cania pÅ‚aszczyzny
światła spolaryzowanego
odmiana prawoskrętna (+)
odmiana lewoskrętna (-)
STEREOIZOMERIA = izomeria optyczna:
-ð ENANCJOMERY: pary cukrów bÄ™dÄ…cych swoimi wzajemnymi odbiciami lustrzanymi
(np. D-(+)-glukoza i L-(-)-glukoza)
DIASTEREOIZOMERY: izomery różniące się przestrzenną konfiguracją przy asymetrycznych atomach węgla, ale nie
sÄ… dla siebie enancjomerami
(np. D-(+)-glukoza ma 14 innych izomerycznych D i L aldoheksoz z pominięciem L-(-)-glukozy)
·ð EPIMERY  różniÄ… siÄ™ uÅ‚ożeniem podstawników przy jednym centrum asymetrii
·ð ANOMERY  różniÄ… siÄ™ uÅ‚ożeniem podstawników przy wÄ™glu anomerycznym (nowym, asymetrycznym atomie
węgla, wytworzonym przy zamknięciu pierścienia) w przypadku aldoz C / ketoz C
1 2
BUDOWÅ› PIER CIENIOWÅ›
-ð oprócz formy Å‚aÅ„cuchowej cukry mogÄ… tworzyć pierÅ›cienie heterocykliczne
forma łańcuchowa "! forma pierścieniowa
TAUTOMERIA = zjawisko występowania związków chemicznych w dwóch postaciach izomerycznych mogących
swobodnie przechodzić jedna w drugą
-ð cukry pierÅ›cieniowe zalicza siÄ™ do cyklicznych półacetali/półketali, które tworzÄ… siÄ™ w wyniku reakcji
aldehydu/ketonu z alkoholem
·ð półacetale (półketale) tworzÄ… siÄ™ gdy wodzian aldehydu (ketonu) reaguje z jednÄ… czÄ…steczkÄ… alkoholu, z kolei
acetale (ketale) w przypadku reakcji z dwiema czÄ…steczkami alkoholu
-ð podczas cyklizacji cukrów grupa karbonylowa reaguje z grupÄ… hydroksylowÄ… tworzÄ…c półacetalowÄ…/półketalowÄ…
formÄ™ cyklicznÄ…
·ð atom tlenu grupy karbonylowej wiąże siÄ™ z atomem tlenu grupy hydroksylowej
ALDOZY C z C
1 4
powstaje 5-członowy pierścień tetrahydrofuranu FURśN furanoza
KETOZY C z C
2 5
ALDOZY C z C
1 5
powstaje 6-członowy pierścień tetrahydropiranu PIRśN piranoza
KETOZY C z C
2 6
-ð utworzenie formy cyklicznej powoduje powstanie w czÄ…steczkach nowego asymetrycznego atomu wÄ™gla i
zwiększenie liczby izomerów
-ð każdy monocukier cykliczny może wystÄ™pować w dwóch odmianach: i
dla szeregu D:
forma = grupa hydroksylowa przy at. C występuje po prawej stronie we wzorze rzutowym Fishera
1
występuje pod powierzchnią pierścienia w perspektywie Hawortha
forma = grupa hydroksylowa przy at. C występuje po lewej stronie we wzorze rzutowym Fishera
1
występuje nad powierzchnią pierścienia w perspektywie Hawortha
dla szeregu L zależności są odwrotne
MUTAROTACJA
-ð przechodzenie form anomerycznych jedna w drugÄ… ( "! )
-ð zachodzi w wodnych roztworach mono- i oligosacharydów
-ð formy i różniÄ… siÄ™ przede wszystkim skrÄ™calnoÅ›ciÄ… wÅ‚aÅ›ciwÄ…
dla -D-glukozy +112,2°
dla -D-glukozy +19°
-ð wzajemne stopniowe przechodzenie form zachodzi aż do ustalenia siÄ™ stanu równowagi dynamicznej
EPIMERYZACJA
-ð specyficzna izomeryzacja heksoz, zachodzÄ…ca w r-r rozcieÅ„czonych wodorotlenków
-ð podczas tej przemiany nastÄ™puje przegrupowanie podstawników przy atomach C i C tworzy siÄ™ enodiol, który
1 2
jest w równowadze z ketozą i dwoma aldozami
-ð aldozy sÄ… dla siebie epimerami  izomerami o różnej konfiguracji przy tylko jednym chiralnym atomie wÄ™gla (ale
różnym od C ), z kolei ketoza jest dla nich izomerem konsytucyjnym
1
-ð ogrzewanie cukrów w stężonych r-r zasad powoduje przesuniÄ™cie wiÄ…zania enolowego w inne pozycje szkieletu
węglowego, wraz z przemianami polimeryzacyjnymi i degradacyjnymi zmiana zabarwienia na żółte, czerwone
aż do czarnego oraz wydzielanie się zapachu karmelu (próba Mohra)
UTLENIANIE
-ð przebieg utleniania jest uzależniony od rodzaju utleniacza
-ð w zależnoÅ›ci od warunków reakcji produktami utleniania sÄ…:
·ð kwasy glikonowe (aldonowe, onowe) utlenienie grupy aldehydowej/ketonowej (woda bromowa, odczynnik
Tollensa, odczynnik Trommera)
·ð kwasy glikarowe (aldarowe, cukrowe) utlenienie kraÅ„cowych atomów wÄ™gla (HNO w obecnoÅ›ci tlenu
3
i katalizatora platynowego)
·ð kwasy glikuronowe (uronowe) utlenienie atomu C i wczeÅ›niejsze zablokowanie grupy
6
aldehydowej/ketonowej
·ð kwas i aldehyd mrówkowy rozerwanie wiÄ…zaÅ„ C-C w pierÅ›cieniu (meta jodan(VII) HIO )
4
dla glukozy: kwas glukonowy, cukrowy, glukuronowy
dla galaktozy: kwas galaktonowy, śluzowy, galakturonowy
śNśLIZś JśKO CIOWś I ILO CIOWś CUKRÓW
-ð reakcje utleniania, redukcji, kondensacji oraz odwodnienia sacharydów wykorzystywane sÄ… do ich analizy
jakościowej i ilościowej
PRÓBA FEHLINGA cukry redukujące
·ð utleniane cukrów w Å›rodowisku zasadowym (NaOH) do hydroksykwasów, a jony Cu2+ (pochodzÄ…ce z kompleksu
z winianem sodowo-potasowym) redukowane do Cu O
2
·ð redukcja kationów miedzi powoduje wytworzenie nierozpuszczalnego tlenku miedzi(I) o barwie ceglastoczerwonej
PRÓBA BENEDICTA cukry redukujące
·ð utlenianie sacharydów w Å›rodowisku zasadowym (Na CO ), poÅ‚Ä…czone z redukcjÄ… jonów Cu2+ (z kompleksu
2 3
z cytrynianem) do Cu O
2
·ð osad tlenku miedzi(I) w miarÄ™ zwiÄ™kszania agregacji czÄ…steczek zmienia barwÄ™ od zielonej, przez żółtÄ… do
ceglastoczerwonej
PRÓBA BARFOEDA rozróżnienie redukujących cukrów prostych od dwucukrów
·ð utlenianie sacharydów w Å›rodowisku lekko kwaÅ›nym (kwas mlekowy), poÅ‚Ä…czone z redukcjÄ… jonów Cu2+ (z
kompleksu winianem)
·ð odpowiednio dobrany czas reakcji pozwala na rozróżnienie cukrów prostych i dwucukrów (glukoza  szybko;
laktoza  wolno)
PRÓBA SELIWANOWA rozróżnienie aldoz i ketoz
·ð odczynnik Seliwanowa (H O + HCl + rezorcyna)
2
·ð rezorcyna daje barwne kompleksy z pochodnymi cukrów, powstajÄ…cymi podczas odwodnienia z użyciem
stężonego kwasu mineralnego
·ð KETOZY barwa Å‚ososiowa szybko ulegajÄ… reakcji (fruktoza, sacharoza)
ALDOZY wolno ulegajÄ… reakcji (maltoza, glukoza)
PRÓBA MOLISCHA rozróżnienie cukrów od innych zw. organicznych
·ð reakcja z -naftolem w Å›rodowisku kwaÅ›nym H SO
2 4
·ð furfuralowe produkty odwodnienia cukrów dajÄ… kompleksy o czerwonowiÅ›niowej barwie
·ð bardzo czuÅ‚a reakcja dajÄ…ca pozytywny wynik nawet w Å›ladowej obecnoÅ›ci cukrów (pozytywny wynik reakcji
dają niektóre związki nie będące cukrami: aceton, aldehydy)
·ð praktycznÄ… wartość ma ujemny wynik reakcji, jako wykluczajÄ…cy obecność cukru
PRÓBA BIALA rozróżnienie pentoz i heksoz
·ð reakcja z orcynÄ… w Å›rodowisku kwaÅ›nym HCl
·ð furfuralowe produkty odwodnienia cukrów dajÄ… barwne kompleksy z orcynÄ…
PENTOZY: furfural + orcyna ciemnozielony
HEKSOZY: hydroksymetylofurfural + orcyna żółtobrązowy
PRÓBA TAUBERA rozróżnienie pentoz i heksoz
·ð barwna reakcja z benzydynÄ…
·ð PENTOZY: czerwonowiÅ›niowe
HEKSOZY: żółte/brunatne
PRÓBA TOLLENSA rozróżnienie pentoz i heksoz
·ð reakcja z fluoroglucynÄ… w Å›rodowisku kwaÅ›nym HCl
·ð wynik analogiczny jak w przypadku próby Traubera
REAKCJA Z ANTRONEM rozróżnienie cukrów od innych zw. organicznych
·ð reakcja z antronem
·ð odwodnione cukry (furfurale) tworzÄ… niebieskozielony zwiÄ…zek
POLISACHARYDY
-ð podstawowa forma wystÄ™powania wÄ™glowodanów w komórkach
-ð sÄ… zwiÄ…zkami optycznie czynnymi, ale nie wykazujÄ… wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci redukujÄ…cych i nie majÄ… smaku sÅ‚odkiego
-ð podziaÅ‚ ze wzg. na peÅ‚nione funkcje biologiczne:
polisacharydy szkieletowe = budulcowe (np. celuloza, chityna, pektyny)
·ð zazwyczaj nierozpuszczalne w wodzie i pÄ™czniejÄ…ce w bardzo maÅ‚ym stopniu
polisacharydy zapasowe (np. skrobia, glikogen)
·ð duża zdolność pÄ™cznienia i Å‚atwość tworzenia roztworów koloidalnych
-ð podziaÅ‚ ze wzg. na strukturÄ™ chemicznÄ…:
homopolisacharydy
·ð czÄ…steczki zbudowane z reszt tych samych monosacharydów
·ð glukany (zÅ‚ożone z glukozy skrobia, glikogen, celuloza)
fruktany (złożone z fruktozy inulina)
mannany (złożone z mannozy mannan)
galaktazy (złożone z galaktozy galaktogen)
heteropolisacharydy
·ð czÄ…steczki zbudowane z reszt różnych monosacharydów, niekiedy dodatkowo poÅ‚Ä…czonych zwiÄ…zkami
niecukrowymi
·ð np. glikolipidy, polisacharydy kwaÅ›ne, mukopolisacharydy
HYDROKOLOIDY
*ð wielkoczÄ…steczkowe zwiÄ…zki hydrofilowe wykazujÄ…ce duże powinowactwo do wody
*ð sÄ… głównie produktami pochodzenia roÅ›linnego  naturalnymi lub modyfikowanymi (wiÄ™kszość polisacharydów
zaliczana jest do hydrokoloidów)
*ð w wodzie hydrokoloidy dobrze siÄ™ rozpuszczajÄ…, rozpraszajÄ… lub silnie pÄ™czniejÄ…
-ð wykazujÄ… wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci emulgujÄ…ce, stabilizujÄ…ce, wypeÅ‚niajÄ…ce i teksturo twórcze
-ð hydrokoloidy zwiÄ™kszajÄ… lepkość roztworów lub tworzÄ… żele (lepkość r-r hydrokoloidów roÅ›nie w miarÄ™ wzrostu
ich stężenia)
-ð ogrzewanie r-r hydrokoloidów do temperatur wyższych niż temperatura, w której osiÄ…gajÄ… maksymalnÄ… lepkość,
przyczynia się do obniżenia ich lepkości na skutek degradacji polimeru
-ð ochÅ‚adzanie gorÄ…cych r-r hydrokoloidów prowadzi do wzrostu ich lepkoÅ›ci, co spowodowane jest rozpoczÄ™ciem
procesu żelowania
NIESKROBIOWE HYDROKOLOIDY POLISACHARYDOWE
*ð ich cechÄ… funkcjonalnÄ… jest zdolność do tworzenia żeli już przy niskim ich stężeniu (0,1-0,5%)
*ð siÅ‚a żelowania polisacharydu zwiÄ™ksza siÄ™ wraz ze wzrostem ciężaru czÄ…steczkowego, a maleje wraz ze wzrostem
stopnia jego rozgałęzienia
*ð żelowanie hydrokoloidów może zachodzić pod wpÅ‚ywem różnych czynników:
~ð temperatury (np. guma ksantanowa)
~ð zwiÄ…zków chemicznych (np. alginiany tworzÄ… wiÄ…zania chemiczne z metalami, tj Ca, Mg)
~ð dziaÅ‚ania synergistycznego dwóch różnych koloidów (np. guma ksantanowa i galaktomannany)
*ð hydrokoloidy nieskrobiowe peÅ‚niÄ… funkcjÄ™ zagÄ™stników, stabilizatorów, emulgatorów oraz Å›rodków żelujÄ…cych
SKROBIA
-ð zapasowy wÄ™glowodan roÅ›linny, gromadzony głównie w nasionach (ziarnach zbóż), owocach i bulwach ziemniaka
-ð wystÄ™puje w postaci ziaren o zróżnicowanym ksztaÅ‚cie i wielkoÅ›ci
-ð nie jest substancjÄ… jednorodnÄ…  oprócz skÅ‚adnika wÄ™glowodanowego zawiera minimalne iloÅ›ci substancji
mineralnych oraz nieznaczne ilości wyższych kwasów tłuszczowych
-ð frakcje skrobi:
AMYLOZA
frakcja liniowa
długie, nierozgałęzione łańcuchy utworzone z reszt D-glukopiranozy połączonych wiąz. -1,4-glikozydowymi
stopień polimeryzacji: 250  1000 reszt glukozowych
15-30% udziału w skrobi
dobrze rozpuszczalna w wodzie i podatna na hydrolizę (w r-r wodnych łańcuch zwija się w spiralę)
AMYLOPEKTYNA
frakcja rozgałęziona
od liniowych łańcuchów (analogicznych do amylozy) co 24-30 reszt glukozowych poprzez wiązania rozgałęziające
-1,6-glikozydowe odchodzą łańcuchy boczne
stopień polimeryzacji: ok. 1000 reszt glukozowych
40-85% udziału w skrobi
nierozpuszczalna w wodzie i trudno ulega hydrolizie (w r-r wodnych tylko zewnętrzne łańcuchy wykazują
skłonność do przyjmowania struktury spiralnej)
-ð w roztworach zawierajÄ…cych wolny jod i jony jodkowe (pÅ‚yn Lugola) ziarna skrobi barwiÄ… siÄ™ na kolor
ciemnoniebieski:
·ð obie frakcje skrobi wykazujÄ… różne powinowactwo do jodu: amyloza wiąże 40x wiÄ™cej jodu niż amylopektyna
amyloza  jod: na jeden skręt spirali przypada jedna cząsteczka jodu barwa granatowa
amylopektyna  jod: jod układa się wewnątrz zwiniętych w spiralę bocznych łańcuchów fioletowo czerwona
·ð ze wzrostem masy czÄ…steczkowej frakcji amylozy wzrasta intensywność niebieskiej barwy tworzonego kompleksu
·ð różnice w zachowaniu siÄ™ obu frakcji skrobi wobec czÄ…steczkowego jodu pozwalajÄ… na iloÅ›ciowe oznaczanie
proporcji amyloza  amylopektyna, tj. wyznaczanie wartości niebieskiej
·ð Å›rodowisko zasadowe = charakterystyczne zabarwienie kompleksów jodowo-skrobiowych nie powstaje, ponieważ
jod reaguje z zasadÄ…:
I + 2NaOH NaIO + NaI + H O
2 2
środowisko kwaśne = reakcja przebiega w kierunku odwrotnym
NaIO + NaI + 2HCl 2NaCl + I + H O
2 2
-ð HYDROLIZA SKROBI:
*ð skrobia ulega częściowej lub caÅ‚kowitej hydrolizie pod wpÅ‚ywem kwasów mineralnych: HCl lub H SO
2 4
*ð reakcja przebiega przez etapy poÅ›rednie:
1) tworzenie dekstryn, barwiących się w obecności jodu:
amylodekstryny barwa niebieskofiołkowa
erytrodekstryny barwa czerwona
achrodekstryny nie dajÄ…ce zabarwienia
2) powstawanie maltozy
3) powstawanie glukozy
*ð hydroliza skrobi może być przeprowadzona również z udziaÅ‚em enzymów:
-amylaza, -amylaza, glukoamylaza rozpad wiÄ…z. -1,4-glikozydowych
pululanaza rozpad wiÄ…z. -1,6-glikozydowych
transferaza glukozylowa cyklodekstryn powstanie cyklodekstryn (cyklicznych oligosacharydów)
*ð zróżnicowane warunki w jakich może zachodzić hydroliza skrobi prowadzÄ… do otrzymania różnych produktów,
np. syropów skrobiowych, maltodekstryn i glukozy
-ð KLEIKOWANIE SKROBI:
*ð skrobia w wodzie jest prawie nierozpuszczalna  w zimnej wodzie ulega pÄ™cznieniu, a podczas ogrzewania
kleikowaniu i wytworzeniu zoli, które podczas ponownego schładzania przekształcają się w żele
~ð kleiki skrobi naturalnej sÄ… maÅ‚o stabilne, a ich lepkość zmienia siÄ™ pod wpÅ‚ywem zmian temperatury,
kwasowości oraz mieszania
~ð dodanie butanolu do skleikowanej skrobi powoduje wytrÄ…cenie siÄ™ amylozy  jako kompleksu z butanolem
*ð skrobia ulega rozpuszczeniu m.in. w dimetylosulfotlenku (DMSO), kwasie chlorowym(VII) oraz stężonym r-r
chlorku wapnia zakwaszonym kwasem octowym
*ð w czasie przechowywania zolu lub żelu skrobiowego nastÄ™puje retrogradacja skrobi tworzenie siÄ™ wiÄ…z.
wodorowych pomiędzy sąsiadującymi cząsteczkami amylozy wytrącenie osadu poprzez powstanie struktury
krystalicznej skrobi, mętnienie kleiku, twardnienie i wydzielanie wody (synereza)
~ð retrogradacja i synereza powodujÄ… obniżenie jakoÅ›ci produktów spożywczych o dużej zawartoÅ›ci skrobi (np.
pieczywa)
~ð czynnikiem sprzyjajÄ…cym retrogradacji jest niska temperatura ok. 0°C
-ð MODYFIKOWANIE SKROBI:
*ð w celu unikniÄ™cia niekorzystnych procesów zachodzÄ…cych podczas przechowywania zoli i żeli skrobiowych
skrobiÄ™ naturalnÄ… poddaje siÄ™ modyfikacji
*ð skrobiÄ… modyfikowanÄ… jest skrobia, w której wywoÅ‚ano niewielkie zmiany struktury lub skÅ‚adu metodami
fizycznymi, chemicznymi, enzymatycznymi lub ich kombinacjami
-ð PRZEMIANY TERMICZNE SKROBI
*ð przemiany skrobi pod wpÅ‚ywem wysokich temperatur wpÅ‚ywajÄ… na strukturÄ™ i konsystencjÄ™ oraz w mniejszym
stopniu na smak i barwę produktów
*ð przemiany termiczne skrobi można podzielić na suche oraz takie, które zachodzÄ… w obecnoÅ›ci wody
~ð w obecnoÅ›ci wody: przemiany zwiÄ…zane z rozpuszczalnoÅ›ciÄ…, zdolnoÅ›ciÄ… wiÄ…zania wody, kleikowaniem
i retrogradacjÄ…
~ð w warunkach bezwodnych: dekstrynizacja (105-210°C) i piroliza (>210°C)
*ð dekstrynizacja:
~ð polega na rozrywaniu Å‚aÅ„cucha polisacharydowego na mniejsze fragmenty  dekstryny (biaÅ‚e i żółte)
~ð stopieÅ„ dekstrynizacji = stopieÅ„ zniszczenia Å‚aÅ„cucha skrobiowego (im wyższy, tym mniejszÄ… masÄ™
cząsteczkową mają powstające produkty rozkładu)
~ð wyższe temperatury obróbki powodujÄ… wiÄ™kszy stopieÅ„ dekstrynizacji
~ð proces dekstrynizacji i pirolizy zachodzi m.in. w skórce w pieczonych wyrobach z ciasta, w warstwie panierki
w produktach smażonych, w czasie prażenia płatków śniadaniowych
GLIKOGEN
-ð wÄ™glowodan zapasowy wystÄ™pujÄ…cy w organizmach zwierzÄ™cych, gromadzony w formie ziaren o Å›rednicy 10-40nm
·ð w wÄ…trobie: 2-10%
·ð w mięśniach: 0,5-1,5%
-ð zbudowany podobnie jak amylopektyna, ale posiadajÄ…cy bardziej rozgaÅ‚Ä™zionÄ… strukturÄ™:
·ð liczniejsze odgaÅ‚Ä™zienia boczne (co 8  10 reszt glukozowych)
·ð krótsze odgaÅ‚Ä™zienia boczne (zawierajÄ…ce 10  18 reszt glukozowych)
·ð sporadycznie wystÄ™pujÄ…ce wiÄ…zania -1,3-glikozydowe
·ð zróżnicowany stopieÅ„ polimeryzacji: kilka tysiÄ™cy (mięśnie)  kilkadziesiÄ…t tysiÄ™cy (wÄ…troba)
-ð glikogen lepiej niż amylopektyna rozpuszcza siÄ™ w zimnej wodzie tworzÄ…c opalizujÄ…cy koloidalny roztwór
(rozpuszczalność w wodzie jest możliwa dzięki obecności licznych, krótkich odgałęzień bocznych łańcucha)
-ð kompleks glikogen  jod: ma barwÄ™ czerwonobrunatnÄ…
-ð stosunkowo Å‚atwo ulega hydrolizie kwasowej i enzymatycznej do glukozy
-ð Å‚atwo ulega wytrÄ…ceniu z roztworu w obecnoÅ›ci dobrze zdysocjowanych soli nieorganicznych (np. siarczanu(VI)
amonu, chlorku sodu)
·ð nastÄ™puje dehydratacja glikogenu oraz agregacja czÄ…steczek na skutek samorzutnie tworzÄ…cych siÄ™ wiÄ…zaÅ„
wewnątrz- i międzycząsteczkowych
-ð wytrÄ…cenie glikogenu z roztworu nastÄ™puje również pod wpÅ‚ywem rozpuszczalników organicznych (np. aceton,
alkohol etylowy)
-ð glikogen zmagazynowany w org. zwierzÄ™cia bezpoÅ›rednio po uboju ulega rozkÅ‚adowi z wytworzeniem kwasu
mlekowego, zakwaszającego środowisko i powodującego hydrolizę białek (kruszenie mięsa)
CELULOZA
-ð polisacharyd strukturalny najbardziej rozpowszechniony w przyrodzie
-ð stanowi główny skÅ‚adnik Å›cian komórkowych w komórkach roÅ›linnych (najwiÄ™cej celulozy zawiera włókno baweÅ‚ny
ok. 87  98%)
-ð celuloza jest polimerem -D-glukopiranozy, w którym reszty glukozowe poÅ‚Ä…czone sÄ… wiÄ…z. -1,4-glikozydowymi
·ð stopieÅ„ polimeryzacji: 14 000 reszt glukozowych
·ð zwarta, nitkowata (fibrylarna) budowa
-ð charakteryzuje siÄ™ wysokÄ… odpornoÅ›ciÄ… na dziaÅ‚anie czynników chemicznych
·ð nierozpuszczalna w wodzie, ani w innych znanych rozpuszczalnikach - jedynymi rozpuszczalnikami celulozy sÄ…:
odczynnik Schweitzera = wodorotlenek tetraaminamiedzi(II) [Cu(NH ) ](OH)
3 4 2
odczynnik Cross-Bewana = chlorek cynku(II) w stężonym kwasie solnym
·ð kwasy i zasady dziaÅ‚ajÄ… na celulozÄ™ w znikomym stopniu (dÅ‚ugotrwaÅ‚e gotowanie ze stężonymi kwasami
mineralnymi pod ciśnieniem powoduje jej hydrolityczny rozkład do glukozy)
·ð nie jest trawiona przez enzymy czÅ‚owieka zaliczana jest do bÅ‚onnika pokarmowego
·ð enzym -celulaza (wytwarzany przez niektóre drobnoustroje i grzyby) hydrolizuje celulozÄ™ do celobiozy i glukozy
-ð w przemyÅ›le spożywczym ma znaczenie celuloza modyfikowana  głównie etery, które sÄ… albo rozpuszczalne
w wodzie, albo ulegają w niej pęcznieniu i są stosowane jako emulgatory i subst. zapobiegające pienieniu
-ð celuloza mikrokrystaliczna jest cennym dodatkiem do żywnoÅ›ci, peÅ‚niÄ…cym rolÄ™ wypeÅ‚niacza w produktach
o obniżonej zawartości tłuszczu oraz jako subst. zapobiegająca krystalizacji w żywności mrożonej
DEKSTRAN
-ð polisacharyd syntetyzowany z sacharozy przez bakterie Leuconostoc mesenteroides
-ð zbudowany z reszt D-glukopiranozy
·ð reszty glukozowe poÅ‚Ä…czone sÄ… w Å‚aÅ„cuchu głównym wiÄ…z. -1,6-glikozydowymi, a w miejscach rozgaÅ‚Ä™zieÅ„ wiÄ…z.
-1,4- , -1,3- i -1,2-glikozydowymi od których odchodzą krótkie łańcuchy boczne (ok. 5 reszt glukozy)
·ð stopieÅ„ polimeryzacji: 100  200 000 reszt glukozy
-ð duża lepkość dekstranu decyduje o jego zastosowaniu jako zamiennika gum i Å›luzów roÅ›linnych
PEKTYNY
-ð polisacharydy kwaÅ›ne, których podstawowymi skÅ‚adnikami sÄ… kwasy uronowe
-ð szeroko rozpowszechnione  tworzÄ… skÅ‚adnik strukturalny roÅ›lin
-ð nie sÄ… polisacharydami jednorodnymi: protopektyna, pektyna wÅ‚aÅ›ciwa, kwas pektynowy
protopektyna
·ð nierozpuszczalna w wodzie
·ð stanowi Å‚aÅ„cuch ramnozogalakturonianu zawierajÄ…cy Å‚aÅ„cuchy boczne galaktanu i arabinianu (dodatkowo
zawiera atomy wapnia tworzące mostki między cząsteczkami pektyn)
·ð pod wpÅ‚ywem obróbki termicznej owoców i warzyw oraz pod wpÅ‚ywem enzymów hydrolizuje do pektyny
właściwej
pektyna wła ciwa
·ð zbudowana z kwasu pektynowego poÅ‚Ä…czonego wiÄ…z. kowalencyjnymi z Å‚aÅ„cuchami galaktanu i arabinianu
kwas pektynowy
·ð dÅ‚ugi, nierozgaÅ‚Ä™ziony Å‚aÅ„cuch kwasu -poligalakturonowego, w którym część grup karboksylowych w pozycji
C-6 zestryfikowana jest alkoholem metylowym
-ð rozpuszczajÄ… siÄ™ w zimnej wodzie, ale nie rozpuszczajÄ… siÄ™ w etanolu o stężeniu wyższym niż 20%
-ð wykazujÄ… zdolność wiÄ…zania znacznych iloÅ›ci wody - wodochÅ‚onno ć (dwukrotnie wiÄ™cej niż ich masa
czÄ…steczkowa)
-ð zdolność żelowania i warunki tworzenia żelu zależą od stopnia zmetylowania pektyn:
pektyny wysokozmetylowane (zawierają >50% zestryfikowanych grup karboksylowych) tworzą żele w bardzo
kwaśnym środowisku (pH 2,0-3,5) i przy wysokim stężeniu cukru (ponad 50%)
pektyny niskozmetylowane (zawierają <50% zestryfikowanych grup karboksylowych) żelują w szerokim zakresie
(pH 2,5-5,5) i przy niższym stężeniu cukru (od 20%), ale wymagajÄ… obecnoÅ›ci jonó-ð wapnia
-ð znajdujÄ… zastosowanie jako substancje żelujÄ…ce w produkcji dżemów, konfitur i galaretek owocowych oraz jako
stabilizatory do kremów, budyniów i deserów


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Genetyka molekularna notatka na kolokwium
Karta wzorów na kolokwium
Rothbard Notatka na temat katolicyzmu
Zagadnienia na kolokwium MiBM s7 dzienne 2013
Językoznawstwo Notatki Na Egzamin
Pojazdy opracowanie na kolokwium
notatki na egzamin
Materiały na kolokwium II
przykladowe zadania na kolokwium nr 1? di 09

więcej podobnych podstron