fizyczna 2 sny one pl

background image

Uczelnia, wydział, kierunek:

Politechnika Wrocławska; Wydział Chemiczny; biotechnologia

Kurs, semestr, prowadzący:

Chemia fizyczna 2 – ćwiczenia; semestr 07z; dr inż. Tomasz Misiaszek

Notatka zawiera:

szkice rozwiązań zadań z ćwiczeń

Listy zadań na stronie:

http://eportal-ch.pwr.wroc.pl/

Uwaga:

Notatkę można używać tylko w celach niekomercyjnych. Notatka może zawierać błędy

lub być niekompletna. Każdy korzysta z niej na własną odpowiedzialność.

Więcej notatek na stronie:

http://www.sny.one.pl/

e-notatka chemia
fizyczna 2.pdf

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

Mateusz Jędrzejewski (sny@sny.one.pl)

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/03/05 18:03

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

1

Lista 1 – Adsorpcja

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

Zadanie 6.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/03/05 18:04

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

2

Lista 2 – Napięcie powierzchniowe

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/03/05 18:04

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

3

Lista 3 – Równowagi kwasowo-zasadowe

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

Zadanie 6.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/11 18:44

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

4

Lista 4 – Współczynniki aktywności, iloczyn rozpuszczalności, schematy ogniw

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

Zadanie 6.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/11 18:45

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

5

Lista 5 – Ogniwa I

Zadanie 1.

Dane:

Pb, PbSO

| H

SO

0,01 mol/kg | GeO

, Ge

Szukane:

(SEM ogniwa)

Reakcja w lewym półogniwie:

Pb SO

PbSO

2

Reakcja w prawym półogniwie:

GeO

4H

O

!

4 Ge 6H

O

Sumarycznie:

2Pb 2SO

GeO

4H

O

!

2PbSO

Ge 6H

O

a)

SEM jako różnica potencjału półogniw:

Pb, PbSO

#

| H

$

SO

#

| GeO

$

, Ge

%

&

'

H

(

O

)

* GeO

$

, Ge

+

&

SO

#

$,

*PbSO

#

, Pb

+

&

-.

/

ln

1

2

SO#$,

$

·2

H(O)

#

+

-.

/

ln 4

SO

#

$,

· 4

H

(

O

)

Aktywności pozostałych składników są równe jeden.

Standardowe potencjały półogniw zawsze zapisujemy względem lewego standardowego

ogniwa wodorowego. Więc półogniwo prawe pozostaje prawym, natomiast lewe zapisujemy

jak prawe:

Pt, H

6 1 |H

O

!

4 17 SO

*89:;

, 89

b)

SEM jako funkcja średniej aktywność

H

SO

w roztworze:

Wzór ogólny na średni współczynnik aktywności jonów:

<

=

><

!

?

)

· <

?

,

@

A

B))B,

Więc

<

H

(

O

)

· <

SO

#

$,

:

<

=

<

!

· <

1

A

$)A

C <

=

<

!

· <

Siła jonowa roztworu wynosi:

D

1

E F

G

· H

G

1

I

SO

#

$,

· &2

H

(

O

)

· 1

J

1

· 6

SO

#

$,

3 3 · 0,01 0,03

Prawo Debye'a-Hückla:

log <

=

&

0,509 · H

!

· |H

|√D

1 √D

log <

=

&

0,509 · 1 · |&2|√0,03

1 √0,03

&0,15029 C <

=

10

O,1POQ

0,707

SEM:

+

-.

/

ln 4

SO

#

$,

· 4

H

(

O

)

+

-.

/

ln

S

SO#$,

S

+

· <

SO

#

$,

·

S

H(O)

$

S

+

$

· <

H

(

O

)

+

-.

/

ln

S

SO#$,

S

+

·

S

H(O)

$

S

+

-.

/

ln <

SO

#

$,

· <

H

(

O

)

+

-.

/

ln

S

S

+

·

T

S

S

+

U

$

-.

/

ln <

=

+

-.

/

ln 4 ·

T

S

S

+

U

(

-.

/

ln <

=

&0,1500 & &0,359

V, 1·QV

·QWVP

ln4 · 0,01

V, 1·QV

QWVP

ln 0,707

0,209

O,OPQ1

log4 · 10

W

3 ·

O,OPQ1

log0,707

0,209 & 0,15958 & 0,01335 0,036 V

gdzie

+

to molalność standardowa:

+

1 mol/kg

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/11 18:45

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

6

Uwaga:

Jak uwzględnić efekt wspólnego jonu?

Dany jest roztwór nasycony z osadem

SrF

. Dodano 1 M

NaF. Iloczyn rozpuszczalności:

^ 4

Sr

$)

· 4

F

,

S

Sr$)

S

+

· T

S

F,

S

+

U

<

=

S

SrF$

S

+

· T

S

SrF$

!S

NaF

S

+

U

<

=

S

SrF$

S

+

· T

S

NaF

S

+

U

<

=

Ponieważ

SrF

$

_

NaF

(znaczniej mniejsze).

Zadanie 2.

Dane:

` 298 K, ^

Ag

#

FeCN

d

1,5 · 10

1

,

Ag | Ag

!

4

1

e Ag

!

4

| Ag

Szukane:

Dla ogniwa stężeniowego (

H 1:

0 &

-.

f/

ln

2

A

2

$

-.

/

ln

2

$

2

A

(2) Dane:

F

AgNO

(

0,01 M

Szukane:

4

1

AgNO

Ag

!

NO

D

1

>F

Ag

)

· 1

F

NO

(

,

· &1

@

1

>F

AgNO

(

F

AgNO

(

@ F

AgNO

(

0,01

log <

Ag

)

&

0,509 · 1 · √D

1 √D

&

0,509 · 1 · √0,01

1 √0,01

&0,04627 C <

Ag

)

10

O,OWh

0,899

4

Ag

)

F

Ag

)

· <

Ag

)

0,01 · 0,899 0,00899 4

1

(1) Dane:

F

1

F

K

#

FeCN

d

0,025 M, i

1

35 cm

,

F

F

AgNO

(

0,01 M, i

25 cm

Fk

1

l

A

m

A

m

A

!m

$

O,OP· P

P! P

0,0146 M

Fk

l

$

m

$

m

A

!m

$

O,O1·P

P! P

0,0417 M

AgNO

Ag

!

NO

K

FeCN

W

4K

!

FeCN

W

4Ag

!

FeCN

W

K

FeCN

W

Jest nadmiar żelazo-cyjanianu, niech przereagują wszystkie kationy srebra:

F

Ag

)

końcowe

p 0.

F

FeCN

d

#,

końcowe

Fk

1

&

1

Fk

0,0146 &

1

· 0,0417 4,175 · 10

M

Aktywności

Ag

!

trzeba liczyć ze stałej równowagi, bo jest znikomo mała:

^

Ag

#

FeCN

d

4

Ag

)

· 4

FeCN

d

#,

C 4

Ag

)

r

^

Ag

#

FeCN

d

4

FeCN

d

#,

#

4

Siła jonowa:

D

1

I F

st

)

uvńwvxy

· 1

F

NO

(

,

z

· &1

F

K

)

z

· 1

F

FeCN

d

#,

końcowe

· &4

J

1

0 · 1

0,0417 · &1

4 · 0,0146 · 1

4,175 · 10

· &4

1

0,0417 · &1

4 · 0,0146 · 1

4,175 · 10

· &4

0,08345

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/11 18:45

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

7

log <

FeCN

d

#,

&

0,509 · &4

· {0,08345

1 {0,08345

&1,825 C <

Ag

)

10

1,VP

0,0150

4

FeCN

d

#,

F

FeCN

d

#,

końcowe

· <

FeCN

d

#,

4,175 · 10

· 0,0150 6,276 · 10

P

4

r

^

Ag

#

FeCN

d

4

FeCN

d

#,

#

r

1,5 · 10

1

6,276 · 10

P

#

6,99 · 10

1O

Ostatecznie SEM:

-.

/

ln

2

$

2

A

V, 1·QV

QWVP

ln

W,QQ·1O

,A|

O,OOVQQ

&0,42 V ? ? ?

Zadanie 3.

Dane:

` 50~ 323K,



1,05482 V,



0,46673 V, <

=



0,866, <

=



0,900

Szukane:

€



(iloczyn jonowy wody)

(I)

Pt, H

‚ ‚

O

* 0,01 M KOH

aq

, 0,01 M KCl

aq

* AgCl, Ag

Reakcja w lewym półogniwie:

A

$

H

OH

H

O e

Reakcja w prawym półogniwie:

AgCl Ag Cl

Sumarycznie:

A

$

H

OH

AgCl H

O Ag Cl



Cl

,

| AgCl, Ag

+

&

OH

,

| H

$

, Pt

+

&

-.

/

ln

2

Cl,

„

2

OH,

OH

,

| H

$

, Pt

+

&0,828 V (z tablic fizykochemicznych)

(II)

Pt, H

‚ ‚

O

* 0,01 M HCl

aq

* AgCl, Ag

…

H

$

1

Reakcja w lewym półogniwie:

A

$

H

H

O H

O

!

e

Reakcja w prawym półogniwie:

AgCl Ag Cl

Sumarycznie:

A

$

H

H

O AgCl H

O

!

Ag Cl

H

(

O

)

* H

$

, Pt

+

0 bo to standardowe ogniwo wodorowe.



Cl

,

| AgCl, Ag

+

&

H

(

O

)

* H

$

, Pt

+

&

-.

/

ln

2

H(O)

·2

Cl,

„„

H$

Cl

,

| AgCl, Ag

+

&

-.

/

ln 4

H

(

O

)

· 4

Cl

,



(I) – (II) Po odjęciu reakcji z lewego półogniwa:

A

$

H

OH

H

O

!

H

O

A

$

H

H

O

OH

H

O

!

2H

O

K

1

4

H

(

O

)

· 4

OH

,

€



1

Zależność siły elektromotorycznej od stałej równowagi:

‡

ˆ

‰

Š

‹`

ˆ

‰

Š ln €



&



Cl

,

| AgCl, Ag

+

&

OH

,

| H

$

, Pt

+

&

-.

/

ln

2

Cl,

„

2

OH,

&

Cl

,

| AgCl, Ag

+

-.

/

ln 4

H

(

O

)

· 4

Cl

,





&



&

OH

,

| H

$

, Pt

+

-.

/

ln 4

H

(

O

)

· 4

OH

,

·

2

Cl,

„„

2

Cl,

„

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/11 18:45

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

8

ln €



·

2

Cl,

„„

2

Cl,

„

/

-.

I



&



OH

,

| H

$

, Pt

+

J

QWVP

V, 1·

1,05482 & 0,46673 & 0,828

&8,62 C €



2

Cl,

„

2

Cl,

„„

·

V,hO

O,VWW

O,QOO

·

V,hO

1,60 · 10

? ? ?

Cl

,

| AgCl, Ag

+

&

Cl

,

| AgCl, Ag

+

H

(

O

)

* H

$

, Pt

+

&

OH

,

| H

$

, Pt

+

&

-.

/

ln

2

Cl,

„

2

H(O)

·2

Cl,

„„

·2

OH,



&



&

OH

,

| H

$

, Pt

+

-.

/

ln €



&

-.

/

ln

2

=

„

2

=

„„

ln €



ln

2

=

„

2

=

„„

/

-.

I



&



OH

,

| H

$

, Pt

+

J

ln

O,VWW

O,QOO

QWVP

V, 1·

0,46673 & 1,05482 & 0,828 &50,917

ln €



QWVP

V, 1·

0,46673 & 1,05482 & ln

O,VWW

O,QOO

&21,09 Œ €



1,OQ

6,92 · 10

1O

Zadanie 4. (treść zadania na liście zawiera liczne błędy)

Dane:

` 25~ 298K,

Pb

$)

* Pb

&126,3 mV,

F

,

| PbF

$

&350,2 mV

Szukane:

^

PbF

$

(iloczyn rozpuszczalności)

Pb | Pb

!

, F

| PbF

, Pb

Reakcja w lewym półogniwie:

Pb Pb

!

2

Reakcja w prawym półogniwie:

PbF

4 Pb 2F

Sumarycznie:

PbF

Pb

!

2F

^

PbF

$

4

Pb

$)

· 4

F

,

F

,

| PbF

$

, Pb

+

&

Pb

$)

* Pb

+

&

-.

/

ln 4

Pb

$)

· 4

F

,

+

&

-.

/

ln ^

Zachodzi wzór:

‡ ˆ

‰

Š

Gdy w układzie jest stan równowagi to

‡ 0 (powinowactwo chemiczne).

‡ 0 C 0 C

+

&

-.

/

ln ^ 0 C ln ^

/

-.

+

·QWVP

V, 1·QV

>&350,2 & &126,3@ · 10

&17,44 C ^

1h,

2,67 · 10

V

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/11 18:45

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

9

Zadanie 5.

a), b) Dane:

` 298K,

%

Br

,

| AgBr, Ag

+

0,435 V,

Ag

)

* Ag

+

0,799 V, nasycony r-r AgBr

Szukane:

^

AgBr

,

Br

,

| AgBr, Ag

+

Lewe półogniwo: SOW (standardowe ogniwo wodorowe),

Ž

0

%

&

Ž

%

& 0

%

Reakcja w prawym półogniwie:

AgBr Ag Br

%

Br

,

| AgBr, Ag

+

&

-.

/

ln 4

Br

,

Zachodzi też reakcja:

Ag

!

Ag

%

Ag

)

* Ag

+

&

-.

/

ln

1

2

Ag)

Ag

)

* Ag

+

-.

/

ln 4

Ag

)

C ln 4

Ag

)

/

-.

I

%

&

Ag

)

* Ag

+

J

ln 4

Ag

)

QWVP

V, 1·QV

0,435 & 0,799 &14,175 C 4

Ag

)

1,1hP

6,98 · 10

h

^

AgBr

4

Ag

)

· 4

Br

,

>4

Ag

)

@

6,98 · 10

h

4,87 · 10

1

Porównując dwa wyrażenia na

%

:

Br

,

| AgBr, Ag

+

&

-.

/

ln 4

Br

,

Ag

)

* Ag

+

-.

/

ln 4

Ag

)

Br

,

| AgBr, Ag

+

Ag

)

* Ag

+

-.

/

ln 4

Ag

)

4

Br

,

Ag

)

* Ag

+

-.

/

ln ^

AgBr

0,435

V, 1·QV

QWVP

ln4,87 · 10

1

&0,293 V

c)

Dane:

<

=

0,69, 1 M r-r NaBr

Szukane:

k

%

%

Br

,

| AgBr, Ag

+

&

-.

/

ln 4

Br

,

Br

,

| AgBr, Ag

+

&

-.

/

ln

NaBr

<

=

&0,293 &

V, 1·QV

QWVP

ln1,00 · 0,69 &0,283 V

Kartkówka:

Napisać reakcję przebiegającą w ogniwie o schemacie:

Tl|Tl

SO

|PbSO

, Pb. Przedstawić

wyrażenie Nernsta na siłę elektromotoryczną tego ogniwa jako funkcję średniej aktywności
Tl

SO

w roztworze oraz obliczyć SEM tego ogniwa wiedząc, że potencjały standardowe

półogniw

!

|`’ i SO

*PbSO

, Pb wynoszą odpowiednio &0,338 V i &0,359 V. (uwzględnić

współczynniki aktywności) (5 pkt.)

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/15 20:42

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

10

Lista 6 – Ogniwa II

Zadanie 1.

Dane:

4

Sn

#)

0,020, 4

Sn

$)

0,009, 4

Cu

$)

0,005, 4

Cu

)

0,01,

Cu

$)

, Cu

)

* Pt

+

0,167 V,

Sn

#)

,Sn

$)

* Pt

+

0,150 V, ` 298 K

Szukane:

‡, ‡

+

Pt | Sn

!

, Sn

!

e Cu

!

, Cu

!

| Pt

Reakcja w lewym półogniwie:

Sn

!

Sn

!

2

Reakcja w prawym półogniwie:

Cu

!

Cu

!

Sumarycznie:

Sn

!

2Cu

!

Sn

!

2Cu

!

Pt | Sn

#)

, Sn

$)

7 Cu

$)

, Cu

)

* Pt

Cu

$)

, Cu

)

* Pt

+

&

Sn

#)

,Sn

$)

* Pt

+

&

-.

/

ln

2

Cu)

$

·2

Sn#)

2

Cu$)

$

·2

Sn$)

+

&

-.

/

ln

O,O1

$

·O,OO

O,OOP

$

·O,OOQ

0,167 & 0,150 & 0,0257 &0,01105 V

‡ ˆ

‰

Š 2 · 96485 · &0,01105 &2,13 kJ

‡ • 0, reakcja w ogniwie biegnie w przeciwnym kierunku:

Pt | Cu

!

, Cu

!

e Sn

!

, Sn

!

| Pt

‡

+

ˆ

‰

Š

+

2 · 96485 · I

Cu

$)

, Cu

)

* Pt

+

&

Sn

#)

,Sn

$)

* Pt

+

J 2 · 96485 · 0,167 & 0,150

3,28 kJ

Aby reakcja zachodził w danym w zadaniu kierunku

Pt | Sn

#)

, Sn

$)

7 Cu

$)

, Cu

)

* Pt

– 0.

0 •

Cu

$)

, Cu

)

* Pt

+

&

Sn

#)

,Sn

$)

* Pt

+

&

-.

/

ln

2

Cu)

$

·2

Sn#)

2

Cu$)

$

·2

Sn$)

0 • 0,167 & 0,150 &

-.

/

ln

2

Cu)

$

·O,OO

2

Cu$)

$

·O,OOQ

ln

2

Cu)

$

·O,OO

2

Cu$)

$

·O,OOQ

•

/

-.

· 0,017 C ln

2

Cu)

$

·O,OO

2

Cu$)

$

·O,OOQ

• 1,324 C

2

Cu)

$

·O,OO

2

Cu$)

$

·O,OOQ

•

1,

2

Cu)

$

2

Cu$)

$

• 1,69 C 4

Cu

)

• 1,34

Cu

$)

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/15 20:42

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

11

Zadanie 2.

Dane:

` 298 K,

A

+

0,4902 V,

B

+

0,2111 V,

Szukane:

‡

+

,

∆˜

+

(a)

Pb,PbCl

™š

* KCl

* AgCl

™š

, Ag

Reakcja w lewym półogniwie:

Pb 2Cl

PbCl

2

Reakcja w prawym półogniwie:

AgCl Ag Cl

Sumarycznie:

Pb 2AgCl PbCl

2Ag

(b)

Pb,PbI

™š

* KI

* AgI

™š

, Ag

Reakcja w lewym półogniwie:

Pb 2I

PbI

2

Reakcja w prawym półogniwie:

AgI Ag I

Sumarycznie:

Pb 2AgI PbI

2Ag

(a) – (b) reakcja:

PbI

™š

2AgCl

™š

PbCl

™š

2AgI

™š

‡

+

ˆ

‰

Š

+

2 · 96485 · >

A

+

&

B

+

@ 2 · 96485 · 0,4902 & 0,2111 53,86 kJ

∆˜



+

ˆ

‰

Š ž` · T

Ÿ

Ÿ`U

%

&

+

 

∆˜



+

∆˜

¡

+

& ∆˜

¢

+

ˆ

‰

Š£` · &1,86 · 10

&

¡

+

¤ & ˆ

‰

Š£` · &1,27 · 10

&

¢

+

¤

2 · 96485 · £298 · &1,86 · 10

1,27 · 10

&

¡

+

¢

+

¤

2 · 96485 · ¥&0,01758 & 0,4902 0,2111¦ &57,25 kJ

Zadanie 3.

Dane:

` 298 K, ‚ 10

P

Pa,

QV K

381,9 mV,

§¨
§.

&0,39 mV

Szukane:

∆˜



Pt | H

10

P

Pa* rozcieńczony NaOH

* Bi

O

, Bi

Reakcja w lewym półogniwie:

A

$

H

OH

H

O

Reakcja w prawym półogniwie:

Bi

O

3H

O 6 2Bi 6OH

1)

3H

Bi

O

3H

O 2Bi

Q1 K

QV K

` T

Ÿ

Ÿ`U 381,9 291 & 298 · &0,39 384,63 mV

∆˜

1

ˆ

‰

Š ¬` T

Ÿ

Ÿ`U &

Q1 K

­ 6 · 96485 · ¥291 · &0,39 & 384,63 ¦ · 10

&288,4 kJ

2)

H

A

$

O

H

O

∆˜

&285,5 kJ (wydziela się energia)

3)

2Bi

(

$

O

Bi

O

reakcja

3 ® 2 & 3

∆˜

3∆˜

& ∆˜

1

3 · &285,5 & &288,4 &568,1 kJ

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/15 20:42

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

12

Zadanie 4.

Dane:

Ag * AgBr

l

* Br

‚ ‚

¯

, Pt,

C ˆ

‰

1

Szukane:

∆:



‡ Šˆ

‰

∆:



T

Ÿ:

Ÿ°U

.,%

T

Ÿ‡

Ÿ`U

%,±

T

ŸŠˆ

‰

Ÿ` U

%,±

Šˆ

‰

T

Ÿ

Ÿ`U

%,±

‡ `∆:



& ∆˜



&∆²



∆˜



`∆:



& ‡ Šˆ

‰

T

Ÿ

Ÿ`U

%,±

` & Šˆ

‰

Šˆ

‰

ž` T

Ÿ

Ÿ`U

%,±

&  

T

Ÿ

Ÿ`U

%,±

· ` &

∆³

´

/?

µ

Z wykresu:

&

∆³

´

/?

µ

0,93097 C ∆˜



&0,93097 · Šˆ

‰

&89,82

kJ

mol

T

Ÿ

Ÿ`U

%,±

&0,0002894 C ∆:



Šˆ

‰

T

Ÿ

Ÿ`U

%,±

&0,0002894 · Šˆ

‰

&27,92

J

mol·K

` 298 K C ∆²



¯

∆˜



& `∆:



&89,82 · 10

298 · 27,92 &81,50

kJ

mol

E = -0,0002894t + 0,93097

0,770

0,775

0,780

0,785

0,790

0,795

0,800

0,805

0,810

420

440

460

480

500

520

540

560

E

/V

t/

~

~

~

~

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/15 20:42

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

13

Zadanie 5.

Dane:

Ag , AgCl | NaCl

0,1 M ¶ NaCl

0,01 M | AgCl, Ag

0,043029 V, ·

Na

)

0,388, <

=,

0,9034, ` 298 K

Szukane:

<

=,1

¶ – oznaczenie błony półprzepuszczalnej (membrany)

¸

!

– oznaczenie ruchliwości kationu

·

Na

)

¹

Na)

¹

Na)

Cl,

– oznaczenie liczby przenoszenia kationu sodu

wzór Nernsta (odwracalny proces elektrochemiczny)

Nernst

-.

/

ln

2

A

2

$

wzór Hendersona (nieodwracalny proces dyfuzji jonów)

dyf

&

¹

)

¹

,

¹

)

,

·

-.

/

ln

2

),$

2

),A

Nernst

dyf

-.

/

ln

2

$

2

A

&

¹

)

¹

,

¹

)

,

·

-.

/

ln

2

$

2

A

&

-.

/

ln

2

A

2

$

I1

¹

)

¹

,

¹

)

,

J

&

-.

/

ln

2

A

2

$

I

¹

)

,

)

¹

,

¹

)

,

J &

!

¹

)

,

-.

/

ln

2

A

2

$

&2·

!

-.

/

ln

S

$

½

=,$

S

A

½

=,A

ln

S

$

½

=,$

S

A

½

=,A

&

¨/

š

)

-.

&

O,O OQ·QWVP

·O, VV·V, 1·QV

&2,159 C

O,O1·O,QO

O,1·½

=,A

,1PQ

C <

=,1

0,783

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/04/16 16:29

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

14

Kolokwium I

Grupa 4.

Zadanie 1.

Ciało stałe będące w kontakcie z fazą gazową pod ciśnieniem

12 kPa w temperaturze 25~

adsorbuje

2,5 mg azotu, a proces można opisać izotermą Langmuira. Zmiana entalpii, gdy

1 mol zaadsorbowanego gazu ulega desorpcji wynosi 10,2

kJ

mol

. Ile wynosi ciśnienie

równowagowe, gdy w temperaturze

45~ absorpcji ulega 2,5 mg gazu.

Zadanie 2.

Rozpuszczalność jodanu srebra (

AgIO

) w czystej wodzie wynosi

1,1771 · 10

mol

kg

,

zaś w

0,2 M wodnym roztworze azotanu potasu 2,665 · 10

mol

kg

. Obliczyć iloczyn

rozpuszczalności i średni współczynnik aktywności

AgIO

w obu tych roztworach. Jakiej

rozpuszczalności należy się spodziewać w

0,01301 M roztworze KNO

. Założyć, że gęstość

roztworów nie różni się od gęstości czystej wody.

¾

AgIO

(

282,74

g

mol

.

Zadanie 3.

W

298 K siła elektromotoryczna ogniwa:

Pt, H

1 atm. * HCl

0,01 mol/kg * AgCl, Ag

wynosi

0,4645 V. Wiedząc, że standardowy potencjał elektrony chlorosrebrowej wynosi

0,2225 V, obliczyć pH roztworu HCl o stężeniu 0,01 mol/kg. Otrzymany wynik porównać
z wartością pH obliczoną za pomocą równania Debye'a-Hückla.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/11 11:03

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

15

Lista 7 – Przewodnictwo elektrolitów, elektroliza

Λ

Á

c

Zadanie 1.

Dane:

Á

CaF

$

38,6 · 10

S

m

,

Á

H

$

O

1,5 · 10

S

m

,

Λ

O, CaCl

$

233,4 · 10

S·m$

mol

,

Λ

O, NaCl

108,9 · 10

S·m$

mol

,

Λ

O, NaF

90,2 · 10

S·m$

mol

Szukane:

^

CaF

$

(iloczyn rozpuszczalności)

Założenie:

F Â 0 (prawie zero, gdzie F F

Ca

$)

A

$

F

F

,

), ponieważ sól jest trudno rozpuszczalna.

CaF

Ca

!

2F

Założenie:

< 1 C 4 F

^

CaF

$

F · 2F

4F

Dla molowych granicznych przewodności zachodzi addytywność wielkości:

Ã

Λ

O, CaCl

$

λ

O, Ca

$)

O, Cl

,

Λ

O, NaCl

λ

O, Na

)

λ

O, Cl

,

· &2

Λ

O, NaF

λ

O, Na

)

λ

O, F

,

· 2

Λ

O, CaCl

$

& 2Λ

O, NaCl

O, NaF

λ

O, Ca

$)

O, Cl

,

& 2λ

O, Na

)

& 2λ

O, Cl

,

O, Na

)

O, F

,

Λ

O, CaCl

$

& 2Λ

O, NaCl

O, NaF

λ

O, Ca

$)

O, F

,

Λ

O, CaF

$

Λ

O, CaF

$

233,4 · 10

S·m

$

mol

& 2 · 108,9 · 10

S·m

$

mol

2 · 90,2 · 10

S·m

$

mol

196 · 10

S·m

$

mol

Λ

O, CaF

$

Á

CaF

$

& Á

H

$

O

F

C F

Á

CaF

$

& Á

H

$

O

Λ

O, CaF

$

38,6 · 10

& 1,5 · 10

196 · 10

0,188

mol

m

(

Założenie:

F Â 0 jest spełnione, ponieważ F 0,188 · 10

mol

dm(

^

CaF

$

4 I

l

l

|

J

40,188 · 10

2,66 · 10

11

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/11 11:03

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

16

Zadanie 2.

Dane:

: 11,42 mm

, …

Szukane:

·

K

)

.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

Zadanie 6.

Kartkówka:

Przewodność elektrolityczna nasyconego wodnego roztworu

Ag

Cs w temperaturze 298 K

wynosiła

3,30 · 10

S

m

, jego graniczna przewodność molowa

0,028754

S·m$

mol

, a przewodność

wody destylowanej użytej do sporządzenia roztworu wynosiła w tej tempa turze

0,086 ·

10

S

m

. Oblicz iloczyn rozpuszczalności

Ag

Cs.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/14 19:34

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

17

Lista 8 – Kinetyka reakcji chemicznych – podstawy, reakcje proste

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/14 19:34

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

18

Zadanie 4.

Dane:

Æ

1

0,006

A

min

,

Æ

0,002

A

min

,

F

¡

F

¢

,

Szukane:

·

Ç

.

‡ È É

Reakcja pierwszego rzędu, więc szybkość reakcji:

Ê &

Ël
˚

Æ

1

F

¡

& Æ

F

¢

Gdzie:

F

¡

4 & Ì oraz F

¢

Ì

oraz

4 to stężenie początkowe

&

ÍF

Í· &

Í4 & Ì

Í·

&

Í4

Í·

ÍÌ

Í·

ÍÌ

Í· Æ

1

4 & Ì & Æ

Ì Æ

1

4 & Æ

1

Ì & Æ

Ì

Uwaga:

&

Ë2

˚

0 bo stężenie początkowe nie zmienia się w czasie.

ÍÌ

Í· Æ

1

4 & ÌÆ

1

Æ

Æ

1

Æ

I

Ç

A

Ç

A

$

4 & ÌJ C

ÍÌ

Ç

A

Ç

A

$

4 & Ì

Æ

1

Æ

Í·

Z warunku

F

¡

F

¢

wynika, że przereagowała połowa substratu, czyli

A

$

4.

Î

ÍÌ

Ç

A

Ç

A

$

4 & Ì

A

$

2

O

ÎÆ

1

Æ

Í·

š

Ï

O

& ln I

Ç

A

Ç

A

$

· 4 &

1

4J ln I

Ç

A

Ç

A

$

· 4 & 0J Æ

1

Æ

· ·

Ç

& Æ

1

Æ

· 0

& ln Ð

ÏA

ÏA)Ï$

·2

A

$

ÏA)Ï$

ÏA)Ï$

ÏA

ÏA)Ï$

·2

Ñ Æ

1

Æ

· ·

Ç

C & ln Ð

$ÏA,ÏA,Ï$

$ÏA)Ï$

ÏA

ÏA)Ï$

Ñ Æ

1

Æ

· ·

Ç

·

Ç

& ln I

Ç

A

Ç

$

Ç

A

J

Æ

1

Æ

& ln I

O,OOWO,OO

·O,OOW

J

0,006 0,002 137,3 min

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/14 19:34

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

19

Zadanie 5.

Dane:

4 0,075 M,

9 0,080 M,

· 3600 s C F

¡

0,02 M,

Szukane:

Æ, Ò

A

$

2

,

Ò

A

$

Ó

.

‡ É Ô Õ

Reakcja drugiego rzędu, więc szybkość reakcji:

Ê &

Ël
˚

ÆF

¡

F

¢

Gdzie:

F

¡

4 & Ì oraz F

¢

9 & Ì

ÍÌ

Í· Æ4 & Ì9 & Ì C

ÍÌ

4 & Ì9 & Ì ÆÍ· C Î

ÍÌ

4 & Ì9 & Ì Î ÆÍ·

Rozłożyć na ułamki proste i scałkować w granicach

0 Ö Ì oraz 0 Ö · 3600:

1

4 & Ì9 & Ì

‡

4 & Ì

É

9 & Ì C 1 ‡9 & Ì É4 & Ì

×1 ‡9 & 9 É4 & 9

1 ‡9 & 4 É4 & 4

C ×1 É4 & 9

1 ‡9 & 4

C Ø

É

1

‡

1

Ó2

Î

ÍÌ

4 & Ì9 & Ì

1

Ó2

Î

ÍÌ

4 & Ì

1

Î

ÍÌ

9 & Ì

1

Ó2

Î

ÍÌ

4 & Ì

Ù

O

&

1

Ó2

Î

ÍÌ

9 & Ì

Ù

O

Æ Î Í·

š

O

& ln4 & Ì ln 4 ln9 & Ì & ln 9 9 & 4Æ· & 0

Æ

1

Ó2š

· ln

49 & Ì

94 & Ì

Po czasie

· 3600 s:

4 & Ì 0,02 M C Ì 4 & 0,02 M 0,075 M & 0,02 M 0,055 M

Æ

1

O,OVO,OhP· WOO

· ln

0,075 · 0,08 & 0,055

0,08 · 0,075 & 0,055 8,81 · 10

dm

(

mol·s

Ò

A

$

2

:

4 & Ì

O,OhP

0,0375 C 9 & Ì 0,08 & 0,0375 0,0425

Ò

A

$

2

·

1

Ó2Ç

· ln

49 & Ì

94 & Ì

1

O,OVO,OhP·V,V1·1O

,(

· ln

0,075 · 0,0425

0,08 · 0,0375 1376 s

Ò

A

$

Ó

:

9 & Ì

O,OV

0,04 C 4 & Ì 0,075 & 0,04 0,035

Ò

A

$

2

·

1

Ó2Ç

· ln

49 & Ì

94 & Ì

1

O,OVO,OhP·V,V1·1O

,(

· ln

0,075 · 0,04

0,08 · 0,035 1566 s

Zadanie 6.

Zadanie 7.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/14 19:34

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

20

Kartkówka:

Czas połowicznego przereagowania w pewnej reakcji wynosi 25 minut i nie zależy od stężenia

początkowego substratu. Obliczyć stałą szybkości reakcji i czas, po którym przereaguje 80%

substratu. Którego rzędu jest ta reakcja?

Kartkówka:

Reakcja jest rzędu ½ ze względu na substrat. Obliczyć jaki ułamek substratu pozostanie po

czasie dwa razy dłuższym niż czas połowicznej przemiany.

Kartkówka:

W pewnej reakcji drugiego rzędu zachodzącej między dwoma substratami o jednakowych

stężeniach początkowych przereagowało 20% substratów w ciągu 500 sekund. Ile czasu

potrzeba aby przereagowało 50% substratów?

Odp. 2000 sek.

Kartkówka:

Pewna reakcja pierwszego rzędu przebiega w 20% w czasie 15 minut, w temperaturze 40°C,

natomiast w 60°C w czasie 3 minut przereaguje 25% substratów. Obliczyć energię aktywacji.

Kartkówka:

Związek A ulega rozkładowi termicznemu w dwu równoległych reakcjach pierwszego rzędu o

stałych szybkości wynoszących w temperaturze

500 K: Æ

1

2 · 10

A

s

,

Æ

3 · 10

1

A

s

.

Wartości energii aktywacji tych reakcji wynoszą:

1

105

kJ

mol

,

146

kJ

mol

. Jaka jest wartość

energii aktywacji sumarycznej reakcji rozkładu A w

500 K?

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/05/11 11:07

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

21

Lista 9 – Kinetyka – reakcje złożone

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/06/02 17:35

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

22

Lista 10 – Kinetyka reakcji chemicznych – energia aktywacji

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/06/02 17:36

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

23

Lista 11 – Kinetyka reakcji chemicznych – mechanizmy reakcji

Zadanie 1.

Zadanie 2.

Zadanie 3.

Zadanie 4.

Zadanie 5.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/06/04 20:13

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

24

Kolokwium II

Grupa 1.

Zadanie 1.

W

25~ przewodność molowa roztworów propionianu sodowego w wodzie wynosi

c/mol·dm

2,1779

4,1805

7,8705

14,272

25,973

Λ · 10

/

m

$

Ω·mol

82,53

81,27

79,72

77,88

75,64

Znaleźć graniczną przewodność molową:

a) priopionianu sodowego i b) kwasu propionowego jeżeli w

25~ graniczne przewodności

molowe

HCl i NaCl wynoszą odpowiednio 4,2616 · 10

i

1,2645 · 10

m$

Ω·mol

.

Zadanie 2.

Roztwór estru etylowego o stężeniu początkowym

0,01 M ulega zmydlaniu w 15% w ciągu

32 min. pod wpływem KOH o stężeniu początkowym 0,002 M. Ile czasu potrzeba na
zmydlanie estru w tym samym stopniu, lecz używając

KOH o stężeniu 0,01 M?

Zadanie 3.

Przemiana rodanku amonu w tiomocznik jest reakcja przeciwbieżną pierwszego rodzaju.

W temperaturze

100~ przereagowało po 20 min. 6,9% rodanku, natomiast w 150~

przereagowało 11,3%. Równowaga ustaliła się, gdy przereagowało 21,2% i 11,9% rodanku

odpowiednio w temperaturach

100~ i 150~. Obliczyć energię aktywacji dla reakcji

przebiegających w obie strony.

Grupa 3.

Zadanie 1.

Chlor rozpuszczony w wodzie hydrolizuje w pewnym stopniu zgodnie z reakcją:

Cl

2H

O H

O

!

Cl

HOCl

Przy czym

HOCl nie jest praktycznie zdysocjowany. Przewodność elektrolityczna 0,0246

molowego roztworu

Cl

wynosi w

25~ 0,68

A

Ω·m

. Jaka część

Cl

została zhydrolizowana, jeżeli

graniczne przewodności molowe jonów wynoszą odpowiednio:

Û

O,H

(

O

)

349,82

m$

Ω·mol

i

Û

O,Cl

,

75,23

m$

Ω·mol

?

Zadanie 2.

Przygotowano roztwór, który w chwili

· 0 w litrze roztworu zawierał 20 milimoli octanu

etylu oraz 20 milimoli NaOH. Po 25 min. W

294 K na 100 cm

pobranej próbki zużyto

4,23 cm

i 123 milimolowego roztworu

HCl. Obliczyć stałą szybkości reakcji zmydlania octanu

etylu zasadą w

294 K oraz zużycie kwasu na 100 cm

próbki po 45 min.

background image

e-notatka chemia fizyczna 2.pdf

2008/06/04 20:13

SNy: Biotechnologia

Studenckie Notatki Cyfrowe

www.sny.one.pl

25

Zadanie 3.

Stwierdzono, że czas po którym

50% podtlenku azotu ulega w stałej temperaturze

rozkładowi zgodnie z równaniem:

N

O N

A

$

O

Jest odwrotnie proporcjonalny do ciśnienia początkowego. Zmieniając temperaturę

otrzymano następujące dane doświadczalne:

·/~

694

757

‚

O

/Pa

0,392 · 10

P

0,480 · 10

P

Ò/s

1520

212

Obliczyć energię aktywacji, stałą szybkości tej reakcji w

1000~ oraz czas połowicznego

przereagowania, gdy początkowe ciśnienie wynosi

45 kPa.

Grupa 4.

Zadanie 1.

Zmierzono w

25~ przewodnictwo elektrolityczne wodnych roztworów KBr o różnych

stężeniach i otrzymano następujące wyniki:

F/mol · dm

0,25

0,36

0,50

0,75

1,00

1,60

2,00

5,00

Á/Ω

1

· m

1

0,3754

4,95

7,477

11,184

14,878

23,683

29,528

72,715

a)

Obliczyć graniczną przewodność molową

KBr w 25~.

b)

Obliczyć graniczne przewodności molowe

CaBr

i

AlBr

, jeśli graniczna liczba

przenoszenia jonów

K

!

w roztworze

KBr wynosi 0,4837, a graniczne przewodności

molowe jonów

Ca

!

i

Al

!

odpowiednio:

0,0119 Ω

1

m

mol

1

i

0,0189 Ω

1

m

mol

1

.

Zadanie 2.

Gdy zmieszano równe objętości

0,02 M roztworu octanu etylu i NaOH, 10% estru uległo

przereagowaniu po 3 min i 29 sekundach. Po jakim czasie osiągnie się ten sam stopień

przereagowania, jeśli roztwór

NaOH użyty w tej samej ilości będzie miał stężenie 0,004 M.

Zadanie 3.

Reakcja przebiegająca w fazie gazowej zgodnie z równaniem:

NO

Cl NO

1

Cl

przebiega wg następującego mechanizmu:

(1)

NO

Cl

Ç

A

 NO

Cl

·

(2)

NO

Cl Cl

· Ç

A

 NO

Cl

Wykazać, stosując przybliżenie stanu stacjonarnego, że jest to formalnie reakcja rzędu

pierwszego, a doświadczalnie znaleziona stała szybkości jest równa

1

.


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Schemat blokowy podlaczenia TECH ONE PL
Wyprowadzenia TECH ONE PL
http, sny one
mmgg, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczna cz II sprawka
instrukcja obs ugi do ekspresu do kawy JURA Impressa XS90 One Touch black PL (videotesty pl)
spr57, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy
Moje 50 , Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczna cz II spr
Egzamin-czer wrze-2009, Chemia Fizyczna WCh PŁ
monia 11, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczna cz II spr
15 wyznaczanie ciepła spalania, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, Chem
KOND41vmac, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczna cz II s
rad, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczna cz II sprawka
One Time (Tłumaczenie PL)
spr15, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy
Do druku askorbinowy, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczn
Zagadnienia egzaminacyjne ChFiz cz.1, Chemia Fizyczna WCh PŁ

więcej podobnych podstron