RJC
9 #:
Konfiguracja absolutna
Konfiguracja absolutna
Konfiguracja absolutna
Konfiguracja absolutna
Konfiguracja absolutna
Konfiguracja absolutna
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Slides 1 to 32
RJC
9 #:
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Sposób określenia absolutnej konfiguracji (R
Sposób określenia absolutnej konfiguracji (R
lub S) centrum asymetrycznego.
lub S) centrum asymetrycznego.
Reguły 1+2+3 : wa\
ność podstawników
Reguły 1+2+3 : wa\
ność podstawników
Reguła 4 : z ruchem wskazówek zegara
lub przeciwnie do tego ruchu
Reguła 5 : określ konfigurację R lub S
RJC
9 #:
Reguła Nr 1
Reguła Nr 1
Ułó\
szereg wa\
ności podstawników połączonych
Ułó\
szereg wa\
ności podstawników połączonych
bezpośrednio z centrum asymetrycznym w oparciu
bezpośrednio z centrum asymetrycznym w oparciu
o malejÄ…cÄ… liczbÄ™ atomowÄ….
o malejÄ…cÄ… liczbÄ™ atomowÄ….
1
1
Br
C
2
H4
Cl
CH3
3
RJC
9 #:
Reguła Nr 2
Reguła Nr 2
Je\
eli taki szereg nie mo\
e być uło\
ony wg reguły 1,
Je\
eli taki szereg nie mo\
e być uło\
ony wg reguły 1,
porównaj wa\
ność drugich atomów w ka\
dym z
porównaj wa\
ność drugich atomów w ka\
dym z
podstawników.
podstawników.
O
O
H
C H
H
O H
2
1
H CH3
4
3
H
H H
RJC
Reguła Nr 3
Reguła Nr 3
9 #:
WiÄ…zania wielokrotne rozpatruje siÄ™ tak, jakby
WiÄ…zania wielokrotne rozpatruje siÄ™ tak, jakby
stanowiły równowa\
niki atomów połączonych
stanowiły równowa\
niki atomów połączonych
wiÄ…zaniem pojedynczym.
wiÄ…zaniem pojedynczym.
O
H
C H
H
C C
2
1
H CH3
4
3
H
H H
RJC
Reguła Nr 4
Reguła Nr 4
9 #:
Ustaw czÄ…steczkÄ™ tak, aby grupa najmniej wa\
na
Ustaw czÄ…steczkÄ™ tak, aby grupa najmniej wa\
na
znalazła się jak najdalej od obserwatora.
znalazła się jak najdalej od obserwatora.
1
1
1
Br
Br
C
2 C
H4
Cl
CH3
CH3
Cl
2 3
3
RJC
Reguła Nr 5
Reguła Nr 5
9 #:
Określ sposób przejścia (1-2-3) po grupach wokół
Określ sposób przejścia (1-2-3) po grupach wokół
centrum asymetrycznego.
centrum asymetrycznego.
1
Br
Br
C
CH3
Cl
2 3
Je\
eli przejście odbywa się przeciwnie do ruchu
wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest
określana jako S.
RJC
Reguła Nr 5
Reguła Nr 5
9 #:
Określ szereg wa\
ności 1 2 3 grup wokół
Określ szereg wa\
ności 1 2 3 grup wokół
centrum asymetrycznego.
centrum asymetrycznego.
1
Br
C
CH3
Cl
3 2
Je\
eli ta sekwencja wypada zgodnie z ruchem
wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest
określona jako R.
RJC
Na przykład... alanina
Na przykład... alanina
9 #:
Alanina jest chiralnym aminokwasem, który
Alanina jest chiralnym aminokwasem, który
występuje w postaci dwóch enancjomerów.
występuje w postaci dwóch enancjomerów.
H2N CO2H HO2C NH2
H CH3 H3C H
RJC
9 #:
(R) oraz (S) alanina
(R) oraz (S) alanina
2 1
1
2
HO2C NH2
HO2C NH2
H N CO H
H2N CO2H
H3C H
H CH3
3
4
4
3
(R)-alanina (S)-alanina
RJC
9 #:
Więcej ni\
jedno centrum asymetryczne ?
Więcej ni\
jedno centrum asymetryczne ?
Zastosuj reguły Cahna-Ingolda-Preloga do
Zastosuj reguły Cahna-Ingolda-Preloga do
ka\
dego z centrów asymetrycznych.
ka\
dego z centrów asymetrycznych.
Br H
H I
RJC
9 #:
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Określ wa\
ność podstawników wokół atomu C2.
Określ wa\
ność podstawników wokół atomu C2.
1 4
1 4
Br H
2
3
H
I C
H
H H
H I
RJC
9 #:
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal
Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal
sekwencję 1 2 3 wokół C2 jako (R) lub (S).
sekwencję 1 2 3 wokół C2 jako (R) lub (S).
1 4
Br H
2
3
H I
2R
RJC
9 #:
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Określ priorytet podstawników wokół C3.
Określ priorytet podstawników wokół C3.
Br H
Br H
H H
Br C H H
3
2
H I
1
4
RJC
9 #:
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Na przykład... 2-bromo-3-jodobutan
Spójrz na cząsteczkę we właściwy sposób i określ
Spójrz na cząsteczkę we właściwy sposób i określ
sposób przejścia 1 2 3 wokół C3 (R)
sposób przejścia 1 2 3 wokół C3 (R)
(zgodny z ruchem) lub (S) (przeciwny).
(zgodny z ruchem) lub (S) (przeciwny).
Br H
3
2
H I
1
4
3R
RJC
9 #:
Enancjomery
Enancjomery
Je\
eli jeden ze stereoizomerów został określony
Je\
eli jeden ze stereoizomerów został określony
jako (2R,3R) to drugi (enancjomer) musi być
jako (2R,3R) to drugi (enancjomer) musi być
(2S,3S).
(2S,3S).
H Br
Br H
I H
H I
(2R,3R)-2-bromo-3-jodobutan (2S,3S)-2-bromo-3-jodobutan
RJC
9 #:
Diastereomery
Diastereomery
Je\
eli badany stereoizomer został określony jako
Je\
eli badany stereoizomer został określony jako
(2R,3S) to diastereomery MUSZ
być opisane
(2R,3S) to diastereomery MUSZ
być opisane
jako (2R,3S) i (2S,3R).
jako (2R,3S) i (2S,3R).
Br H
H Br
I H
H I
(2R,3S)-2-bromo-3-jodobutan (2S,3R)-2-bromo-3-jodobutan
RJC
ZwiÄ…zki mezo...
ZwiÄ…zki mezo...
9 #:
mezo-2,3-dibromobutan
mezo-2,3-dibromobutan
Ustal szereg wa\
ności podstawników wokół C2.
Ustal szereg wa\
ności podstawników wokół C2.
1
1
4
4
Br H
2
3
Br H
H C
H H
Br H
RJC
ZwiÄ…zki mezo...
ZwiÄ…zki mezo...
9 #:
mezo-2,3-dibromobutan
mezo-2,3-dibromobutan
Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal
Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal
sposób przejścia 12 3 wokół C2; mo\
e on być
sposób przejścia 12 3 wokół C2; mo\
e on być
zgodny z ruchem wskazówek zegara (R) lub
zgodny z ruchem wskazówek zegara (R) lub
przeciwny (S).
przeciwny (S).
1
4
Br H
2
3
Br H
2R
RJC
ZwiÄ…zki mezo...
ZwiÄ…zki mezo...
9 #:
mezo-2,3-dibromobutan
mezo-2,3-dibromobutan
Określ szereg wa\
ności podstawników wokół C3.
Określ szereg wa\
ności podstawników wokół C3.
Br H
Br H
H
H H
Br H
C
3
2
Br H
1 4
RJC
9 #:
ZwiÄ…zki mezo... 2,3-dibromobutan
ZwiÄ…zki mezo... 2,3-dibromobutan
Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i określ
Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i określ
szereg wa\
ności (sekwencję) 1 2 3 wokół
szereg wa\
ności (sekwencję) 1 2 3 wokół
C3; otrzymasz konfiguracjÄ™ absolutnÄ… (R) lub (S).
C3; otrzymasz konfiguracjÄ™ absolutnÄ… (R) lub (S).
Br H H Br
3 3
2 2
Br H H Br
180°
180°
1 4 4 1
3S
RJC
9 #:
ZwiÄ…zki mezo... PÅ‚aszczyzna symetrii
ZwiÄ…zki mezo... PÅ‚aszczyzna symetrii
Odbicie lustrzane dla stereoizomeru o konfiguracji
Odbicie lustrzane dla stereoizomeru o konfiguracji
absolutnej (2R,3S) musi być (2S,3R).
absolutnej (2R,3S) musi być (2S,3R).
Br H H Br
Br H H Br
(2R,3S)-2,3-dibromobutan (2S,3R)-2,3-dibromobutan
RJC
9 #:
ZwiÄ…zki mezo... Numeracja
ZwiÄ…zki mezo... Numeracja
Poniewa\
sposób numeracji atomów węgla w
Poniewa\
sposób numeracji atomów węgla w
łańcuchu jest arbitralny, obydwa stereoizomery
łańcuchu jest arbitralny, obydwa stereoizomery
(2R,3S) i (2S,3R) sÄ… identyczne.
(2R,3S) i (2S,3R) sÄ… identyczne.
Br H Br H
2R 3R
=
=
3S 2S
Br H Br H
(2R,3S)-2,3-dibromobutan (2S,3R)-2,3-dibromobutan
RJC
9 #:
(-)-Karwon
(-)-Karwon
O
"
"
"
"
H
H
C H
C H
H
H
C H
C H
"
1
C
C C
RJC
9 #:
(-)-Karwon
(-)-Karwon
O
O
C
C
O O H
O O H
C C
C C
"
"
"
"
2 3
1
RJC
9 #:
(-)-Karwon
(-)-Karwon
O
2 3
1
(R)-karwon
RJC
9 #:
(-) vs (+) Karwon
(-) vs (+) Karwon
(-)-karwon (+)-karwon
O
O
O
2 3
3 2
1
1
(R)-karwon (S)-karwon
RJC
9 #:
(-) vs (+) Dopamina
(-) vs (+) Dopamina
(-)-Dopa (+)-Dopa
2 2
3 3
CO2H HO2C
CO2H HO2C
H NH2 H2N H
HO OH
4 4
1 1
OH OH
(S)-Dopa (R)-Dopa
RJC
9 #:
(-) vs (+) Talidomid
(-) vs (+) Talidomid
(-)-talidomid (+)-talidomid
O O
1 1
1 1
3 3
3 3
N O O N
2 2
N N
H H
O O
O O
(S)-talidomid (R)-talidomid
RJC
Bardziej zło\
ona czÄ…steczka, np...
Bardziej zło\
ona czÄ…steczka, np...
9 #:
cholesterol
cholesterol
Cholesterol występuje w naturze.
Cholesterol występuje w naturze.
H
H
H H
HO
Ile centrów asymetrycznych oraz stereoizomerów istnieje w
czÄ…steczce? (8 i 28)
Jak wiele stereoizomerów występuje w naturze i jak
określić w nich absolutną konfigurację centrów asymetrycznych?
RJC
Bardziej skomplikowana czÄ…steczka...
Bardziej skomplikowana czÄ…steczka...
Insulina
Insulina
9 #:
Insulina (peptyd zło\
ony z 51 aminokwasów)
Insulina (peptyd zło\
ony z 51 aminokwasów)
reguluje metabolizm cukrów. Z powodu
reguluje metabolizm cukrów. Z powodu
niewydolności organizmu do jej syntezy, diabetycy
niewydolności organizmu do jej syntezy, diabetycy
muszą otrzymywać regularnie określoną dawkę
muszą otrzymywać regularnie określoną dawkę
insuliny.
insuliny.
Ile centrów asymetrycznych istnieje w cząsteczce
insuliny? (47 i 247)
Ile stereoizomerów insuliny występuje w naturze ?
RJC
9 #:
Podsumowanie
Podsumowanie
Konfiguracja absolutna
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga
Konfiguracja R oraz S
Stereochemia
Stereochemia
ZwiÄ…zki mezo
Enancjomery
Diastereomery