Chromatografia-jest metodą rozdzielania mieszanin,w której rozdzielane składniki ulegają podziałowi między dwie fazy,z których jedna jest fazą nieruchomą (stacjonarną),a druga fazą ruchomą (mobilną) układu chromatograficznego. Fazą stacjonarną może być ciało stałe, ciecz na nośniku lub żel, a fazą ruchomą-gaz, ciecz i gaz lub ciesz w stanie nadkrytycznym (fluid).Jest to nie tylko metoda rozdziela-nia, ale i analizy jakościowej i ilościowej mieszanin. Stan skupienia fazy ruchomej (G,L,fluidalna), Stan skupienia fazy stacjonarnej (GLC,LLC,GSC,LSC) Natura zjawisk: CHR adsorpcyjna,podziałowa, jonowymienna,sitowa, Schemat Aparatury: zbiornik gazu nośnego,dozownik,kolumna chromatografi-czna,detektor,rejestrator, Sprawność kolumny(N)-decyduje o tym czy pik jest rozmyty czy ostry, Spr zależy od: wymiaru ziaren, ich kształtu,porowatości, upakowania w kolumnie,średnicy kolumny. Miarą spr jest LPT (L). H=L/N. Półka teoretyczna-objętość kolumny w której zostaje osiągnięty stan równo-wagi między stężeniem w fazie ruchomej i nieruchomej. Selektywność(α)-współ.rozdzielności,decydu-je o rozdzieleniu pików w chromatografie, α=(tRA-tM)/(tRB-tM)=k2/k1 Czas retencji(tR)-czas liczony od momentu wprowadzenia próbki do momentu pojawienia się na chromatografie maksimum piku. Zerowy czas ret(tM)-czas przebywania w kolumnie substancji która nie oddziałuje z fazą stacjonarną(np. rozpuszczalnik). Współczynnik retencji k=(tR-tM)/tM. Retencja K/K+1, Sel.wzgl.α-1/α RS=1/4 (α-1/α) (k2/1+k2) N21/2 Na rozdzielczość wpływa: temp,rodzaj wypełnienia kolumny (selektywność),ubicie wypełnienia(sprawność),średnia liniowa prędkość przepływu fazy ruchomej Zanieczysz.osadu i jego usuwanie.Współpstracanie,adsorpcja,akluzja,kryształy izomorficzne lub mieszanie.Usuwanie:*zmniejszenie pow.osadu,*zmniejszenie stężenia zanieczyszczeń,*podwyż.temp |
Czynniki wpływające na strukturę osadu na elektrodzie w metodach elektrograwimetryczych 1.możliwie mała gęstość prądu,2.ponieważ małe natężenia wydłuża czas na elektrodach optymalne jest natężenie i duża pow. elektrod, 3.mieszanie,podwyższona temp-przyśpieszają dyfuzję jonów, zmniejszają polaryzację stężeniową, 4.nalezy kontrolować podwyższone napięcie aby uniknąć wydzielania się gazów na elektrodzie roboczej, 5.w miarę potrzeby dodawać do roztworu odpowiednie bufory potencjału elektrody roboczej Chlorki wobec fluoresceiny. 1.na silnie rozwiniętej pow.koloidalnej np.AgCl ulegają adsorpcji jony wspólne z osadem,które znajdują się w nadmiarze,2.Po przekroczeniu PR zmienia się znak ładunku koloidalnego, 3.na skutek zmiany znaku ładunku powierzchni osadu ulegają na nim adsorpcji lub desorpcji jony pochodzące z dysocjacji wskaźnika adsorpcyjnego. 4.inna jest barwa wskaźnika zaadsorbowanego na osadzie niż barwa tego jonu w roztworze,5.pociąga to za sobą dostrzegalną zmianę barwy roztworu miareczkowanego. Fluoresceina(HFl)-jest bardzo słabym kwasem organicznym,KN=10-8,dlatego anion Fl wypiera NO3- jako anion mocnego kwasu tworząc rozpuszczony i zdysocjowany związek AgNO3. (Na++Cl-)+(Ag++ +NO3-)AgCl+Na++NO3- // AgCl,Cl-,H2O/Na+ -(AgCl,Cl)-Na+*xH2O // AgCl,Ag+,H2O/Fl- - (AgCl,Fl)+Fl-*xH2O Jodomet.Cu-rekacja przebiega ilościowo na prawo,przyczyną tego jest wytrącenie się miedzi I w postaci trudnorozp.zw. i wynikające stąs małe stęż.jonów Cu+ w rozt,dzięki czemu rzeczyw.poten.utleniajacy układu Cu2+/Cu przewyższa 0,54V.Dodanie do roztworu jonów rodanowych daje ostrzejszy koniec miareczkowania.Tworzący się CUSCN jest 10 razy mniej rozpuszczalny niż CuJ,a więc obniża stężenie miedzi w roztworze i wzrost potencjału utleniającego układu Cu2+/Cu.
|
Źródła promieniowania w absorpcji atomowej. 1.źródła emitujące promieniowanie ciągłe (lampa deuterowa,wodorowa,wolframowa)-wymagają stosowania monochromatorów o dużej zdolności rozdzielczej i dużego wzmacniania sygnału. 2.lampy z katodą wnękową-jony gazu szlachetnego bombardują katodę(zbudowaną z analizowanego pierwiastka lub walca aluminiowego pokrytego tym pierw),wybijają z niej atomy anal.pier.ktore następnie ulegają wzbudzeniu na skutk zderzeń z rozpędzonymi jonami, 3.lampy wyładowcze-wypełnione parami metali i gazem szlachetnym,działają na zasadzie palenia się łuku elektrycznego,ograniczone zastosowanie, 4.lampy bezelektrodowe-rurki kwarcowe z warstwą mieszaniny halogenków metali (np.jodków);w polu źródła wysyłającego promieniowanie elektromagnetyczne o wysokiej rozdzielczości (np.2500MHz) otrzymuje się intensywne widmo liniowe na tle słabego widma ciągłego. Wskaźniki chemiczne kompleksów. Jednobarwne i dwubarwne. Są to związki,które w warunkach miareczkowania są zdolne do utworzenia bezbarwnego kompleksu z oznaczonym metalem. W miareczkowaniu kompleksowym stosuje się też wskaźniki redoks.W reakcjach z zastosowaniem EDTA jako titranta używa się barwne wskaźniki kompleksometryczne zwane metalowskaźnikami. Czerń eriochromowa, kalmagit, mureksyd, kw.sulfosalicylawy GC-dobieramy tylko fazę stacjonarną,faza nieruchoma obojętna w stos.do rozdzielonych subst,związki musimy przeprowadzić w stan pary lub gazu. LC-możliwy dobór obydwu faz,oddziaływanie między subst.rozdzielaną a rozpuszczalnikiem,możliwość rozdzieleniea mieszaniny związków, |
|