WSTĘP TEORETYCZNY
Równowaga fazowa - jest to równowaga termodynamiczna polegająca na współistnieniu, co najmniej dwóch faz jednego lub kilku składników.
Układ jest to ciało lub zespół ciał poddawanych obserwacji.
Rozpatrzmy układ trzech składników ciekłych, z których dwa wykazują ograniczoną rozpuszczalność wobec siebie (przykładowo woda i toluen), natomiast trzeci składnik, np. metanol lub aceton, rozpuszcza się w każdym z nich bez ograniczeń. Taki układ trzech składników może być układem ciekłym dwufazowym lub jednofazowym, w równowadze z fazą gazową. Stan układu jest określany przez parametry intensywne, czyli ciśnienie, temperatura, ułamki molowe składników w fazach gazowej i ciekłych.
Przedstawiony na poniższym rysunku trójkąt równoboczny, zwany trójkątem stężeń Gibbsa-Roosebooma, jest najlepszym sposobem przedstawienia diagramu równowagi ciecz-ciecz w układzie trójskładnikowym w stałej temperaturze i pod stałym ciśnieniem.
Wierzchołki trójkąta odpowiadają czystym składnikom A, B i C. Punkty leżące na bokach trójkąta określają skład układów dwuskładnikowych: A+B, A+C oraz B+C. Współrzędne dowolnego punktu, leżącego wewnątrz trójkąta, określają skład układu trójskładnikowego, jak pokazano na rysunku b). Linia równoległa do boku trójkąta, jak pokazano na rysunku a), odpowiada układowi o stałej zawartości składnika. Linia łącząca wierzchołek trójkąta z punktem leżącym na przeciwległym boku trójkąta, jak pokazano na rysunku c), reprezentuje wszystkie układy, o stałym stosunku ułamków molowych dwóch składników.
Faza - jest to część układu jednorodna pod względem fizycznym i chemicznym, oddzielona od reszty układu fizyczną powierzchnią rozdziału o takim stosunku powierzchni do masy, że można zaniedbać fluktuację składu i gęstości oraz zjawiska powierzchniowe.
Składniki niezależne – indywidua chemiczne (składniki) obecne w układzie, których stężenia musimy znać, aby w sposób jednoznaczny móc określić stężenia wszystkich składników we wszystkich fazach układu.
Stopnie swobody – to te parametry intensywne opisujące układ, które można zmieniać niezależnie od siebie (w pewnych granicach), bez zakłócenia równowagi termodynamicznej układu, czyli bez zmiany liczby i rodzaju faz w układzie.
Reguła faz Gibbsa
Określa zmienność układu (liczbę stopni swobody) w zależności od liczby składników niezależnych i liczby faz w układzie.
z = s – f + 2
s – liczba składników niezależnych
f – ilość faz
Dla układu składającego się z trzech cieczy stosuje się trójkąt równoboczny, zwany trójkątem Gibbsa- Roosebooma.
Zasady konstrukcji wykresu trójkątnego są następujące:
każdy wierzchołek trójkąta odpowiada czystemu składnikowi
na każdym boku odkładamy skład odpowiednich układów dwuskładnikowych
punkt wewnątrz trójkąta reprezentuje układ trójskładnikowy
linia równoległa do boku odpowiada układowi, w którym zawartość jednego składnika jest stała
skład układu trójskładnikowego znajdujemy, prowadząc przez odpowiedni punkt proste równoległe do boków AC i BC, ułamki xA, xB, xC można odczytać na boku AB.
punkt w trójkącie odpowiadający danemu układowi znajdujemy odmierzając ułamki xA, xB, xC na boku AB i prowadząc proste równoległe do boków AC i BC.
dowolna prosta przechodząca przez wierzchołek reprezentuje układy, w których stosunek ułamków dwóch odpowiednich składników jest stały.
WYNIKI POMIARÓW
Pomiar | Woda | Ciecz organiczna |
Rozpuszczalnik organiczny |
---|---|---|---|
cm3 | g | % | |
PRZEBIEG DOŚWIADCZENIA:
Przygotowałam kolejno 10 próbek stanowiących mieszaniny wody i ksylenu w podanych mi stosunkach objętościowych
Następnie każdy z otrzymanych układów dwufazowych miareczkowałam rozpuszczalnikiem organicznym (acetonem), aż do zaniku zmętnienia powstającego po zmieszaniu wody i ksylenu
Po zakończeniu miareczkowania otrzymałam następujące wyniki w T 25oC , które zestawiłam w tabeli.
TABELARYCZNE ZESTAWIENIE WYNIKÓW UZYSKANYCH PODCZAS DOŚWIADCZENIA:
Pomiar | Woda | Ciecz organiczna (ksylen) |
Rozpuszczalnik organiczny (aceton) |
---|---|---|---|
cm3 | g | % | |
1 | 9,5 | 9,4677 | 46,73432 |
2 | 9 | 8,9694 | 41,3555 |
3 | 8 | 7,9728 | 35,11417 |
4 | 7 | 6,9762 | 26,83498 |
5 | 6 | 5,9796 | 22,4948 |
6 | 5 | 4,983 | 18,3948 |
7 | 4 | 3,9864 | 15,84112 |
8 | 3 | 2,9898 | 12,28418 |
9 | 2 | 1,9932 | 8,421067 |
10 | 1 | 0,9966 | 4,901348 |
WYZNACZENIE GĘSTOŚCI W TEMPERATURZE 25O C:
Na podstawie tabel gęstości czystych składników, wyznaczyłam graficznie gęstości w temperaturze 25oC:
Temperatura [K] | Gęstość, d, g/cm3 |
---|---|
woda | |
293 | 0,9982 |
303 | 0,9956 |
298 | 0,9966 |
Wykres zmian gęstości w zależności od temperatury (woda):
d = 0,99658 g/cm3
Wykres zmian gęstości w zależności od temperatury (ksylen):
d = 0,8762 g/cm3
Wykres zmian gęstości w zależności od temperatury (aceton):
d = 0,78432 g/cm3
OBLICZANIE MAS SKŁADNIKÓW MIESZANINY:
Obliczam masy poszczególnych składników mieszaniny, przykładowo dla pierwszej mieszaniny:
Woda:
V = 9,5 cm3
d = 0,9966 g/cm3
m = d*V
mw = 0,9966 g/cm3 * 9,5 cm3 = 9,4677 g
Ksylen:
V = 0,5 cm3
d = 0,8762 g/cm3
mt = 0,8762 g/cm3 * 0,5 cm3 = 0,4381 g
Aceton:
V = 13,2 cm3
d = 0,7843 g/cm3
ma = 0,7843 g/cm3 * 13,2 cm3 = 10,35276 g
Obliczam masę całkowitą:
Σ m = mw + mt + ma = 9,4677g + 0,4381g + 10,35276g = 20,25856 g
OBLICZANIE UŁAMKÓW MOLOWYCH W MIESZANINACH JEDNOFAZOWYCH:
Tabelaryczne zestawienie uzyskanych wyników:
lp | woda | ksylen | aceton | Σ m | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
cm3 | g | ułamek | cm3 | g | ułamek | cm3 | g | ułamek | g | |
1 | 9,5 | 9,4677 | 0,467343 | 0,5 | 0,4381 | 0,021625 | 13,2 | 10,35276 | 0,511031 | 20,25856 |
2 | 9 | 8,9694 | 0,413555 | 1 | 0,8762 | 0,040399 | 15,1 | 11,84293 | 0,546046 | 21,68853 |
3 | 8 | 7,9728 | 0,351142 | 2 | 1,7524 | 0,07718 | 16,55 | 12,98017 | 0,571678 | 22,70537 |
4 | 7 | 6,9762 | 0,26835 | 3 | 2,6286 | 0,101113 | 20,9 | 16,39187 | 0,630537 | 25,99667 |
5 | 6 | 5,9796 | 0,224948 | 4 | 3,5048 | 0,131848 | 21,8 | 17,09774 | 0,643204 | 26,58214 |
6 | 5 | 4,983 | 0,183948 | 5 | 4,381 | 0,161725 | 22,6 | 17,72518 | 0,654327 | 27,08918 |
7 | 4 | 3,9864 | 0,158411 | 6 | 5,2572 | 0,20891 | 20,3 | 15,92129 | 0,632679 | 25,16489 |
8 | 3 | 2,9898 | 0,122842 | 7 | 6,1334 | 0,252003 | 19,4 | 15,21542 | 0,625155 | 24,33862 |
9 | 2 | 1,9932 | 0,084211 | 8 | 7,0096 | 0,296148 | 18,7 | 14,66641 | 0,619641 | 23,66921 |
10 | 1 | 0,9966 | 0,049013 | 9 | 7,8858 | 0,387829 | 14,6 | 11,45078 | 0,563157 | 20,33318 |
OBLICZANIE SKŁADU PROCENTOWEGO W MIESZANINACH JEDNOFAZOWYCH:
Obliczam skład procentowy (% wagowe) otrzymanych mieszanin jednofazowych:
Tabelaryczne zestawienie uzyskanych wyników:
numer kolby |
|
|
---|---|---|
woda (mw*100%)/mc |
||
1. | 20,25856 | 46,73432 |
2. | 21,68853 | 41,3555 |
3. | 22,70537 | 35,11417 |
4. | 25,99667 | 26,83498 |
5. | 26,58214 | 22,4948 |
6. | 27,08918 | 18,3948 |
7. | 25,16489 | 15,84112 |
|
24,33862 | 12,28418 |
|
23,66921 | 8,421067 |
|
20,33318 | 4,901348 |
WNIOSKI
Celem mojego ćwiczenia, było wyznaczenie izotermy mieszania dla układu trzech cieczy.
Na podstawie otrzymanych przeze mnie wyników wykonałam wykres fazowy, rozgraniczający układ zawierający dwie fazy ciekłe od jednej fazy ciekłej (wyznaczyłam izotermę mieszania dla układu trzech cieczy).
Jest to trójkąt równoboczny Gibbsa – Roosebooma , na którym graficznie przedstawiłam zależności wzajemnej rozpuszczalności trzech cieczy użytych w doświadczeniu tj. wody , ksylenu i acetonu. Każdy wierzchołek odpowiada czystemu składnikowi, na każdym boku należy odłożyć skład odpowiednich układów dwuskładnikowych. Punkt otrzymany wewnątrz trójkąta reprezentuje układ trójskładnikowy. Na niżej przedstawionym przeze mnie trójkącie wykreśliłam krzywą rozpuszczalności dla trzech wymienionych cieczy. Substancje doświadczalne oznaczyłam następującymi symbolami:
A – woda
B - ksylen ( składniki wykazujące ograniczoną mieszalność )
C – aceton (składnik tworzący z wodą i ksylenem mieszaniny dwuskładnikowe jednofazowe w całym zakresie stężeń)
Uzyskany przeze mnie trójkąt Gibbsa jest podobny do wykresów literaturowych, co świadczy o prawidłowym wykonaniu ćwiczenia.
Po dodaniu do układu dwóch niemieszających się cieczy trzeciego składnika (acetonu), który rozpuszcza się zarówno w wodzie jak i w ksylenie, obserwujemy zwiększenie wzajemnej rozpuszczalności wody i ksylenu. Po dodaniu odpowiedniej ilości rozpuszczalnika organicznego obserwujemy przejście z układu dwufazowego do jednofazowego. Pole nad krzywą izotermy pokazuje nam układ, w którym mieszanina tworzy jedną fazę.
Jakiekolwiek nieścisłości w wynikach są spowodowane niemożliwością dokładnego odczytu wykonanych pomiarów oraz nieprecyzyjnym wykonaniem doświadczenia.