Diagramy Brouwera Dla MO2 (gdy zaniedbujemy defekty anty-frenkla): F MMX → Mi4O + VM4′ KF= [VM4’] [Mi4°] e zero → e′ + hO Ke= [e’][h°] 1 M1+yO2 MO2 → Mi4O + 4e′ + O2 K1= [Mi4°] [e’]4 pO2 2 M1-yO2 O2 → VM4′ + 4hO + 2OOx K2= [VM4’] [h°]4 pO2−1
4.MO 1-y Oo = VO2• + 2e’ + 1/2O2 K4=[VO2•][e’]2pO21/2 Związki niestechiometryczne – zw. chem. nie spełniające prawa stałości składu. Przyczyną zmiennej zawartości różnych pierwiastków w związku mogą być defekty sieci krystalicznej lub występowanie nadmiaru atomów jednego ze składników, nietworzących wiązań chemicznych.
|
Dyfuzja wzajemna Wzór na prędkość unoszenia:
Wzór na współczynnik dyfuzji wzajemnej Cu-Zn:
Dane z artykułu:
Obliczenia:
Efekt Kirkendalla Miał na celu sprawdzenie, czy w wyniku procesów dyfuzyjnych zachodzących w układzie stop-metal następuje przesuwanie się granic faz. Na dwóch przeciwległych powierzchniach prostokątnego bloku z α-mosiądzu umieszczono kilka cienkich drucików molibdenowych – markerów. Następnie preparat pokryto grubą warstwą miedzi. Próbkę poddano wygrzewaniu przez długi okres czasu. Okazało się, że wspomniana odległość d1 pomiędzy markerami zmniejszyła się w wyniku wygrzewania dyfuzyjnego ($d2\sim\sqrt{t}\ )$. Przesunięcie się drucików molibdenowych nie biorących udziału w procesie dyfuzji, jest spowodowane nierównością przeciwnie skierowanych strumieni dyfuzyjnych miedzi i cynku (liczba atomów cynku przechodzących z mosiądzu do miedzi jest większa od liczby atomów miedzi płynących w przeciwnym kierunku w tym samym czasie). Wnioski: $D_{\text{Zn}} > D_{\text{Cu}}\text{\ \ \ \ \ \ \ \ i\ \ \ \ \ \ }d2\sim\sqrt{t}$ Proces dyfuzji zachodzi według mechanizmu wakacyjnego. Dyfuzja pierścieniowa jak i międzywęzłowa nie może prowadzić do takiego zjawiska, ponieważ nie prowadzą do powstania nowych płaszczyzn sieciowych. |
|||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|