Mój projekt, zaliczony u J W

Bilans jonowy ścieków oczyszczonych biologicznie

Kationy (Kt): N-NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+ $\frac{\text{val}}{m^{3}}$

Aniony (An): N-NO3-, PO43-, Cl-, SO42-, HCO3- $\frac{\text{val}}{m^{3}}$


$$\sum_{}^{}\text{Kt} = \sum_{}^{}\text{An}\ \ \ \ \ \ \ \ ( \pm 0,1\ \frac{\text{val}}{m^{3}})$$


$$N - NH_{4}^{+}\left\lbrack \frac{\text{val}}{m^{3}} \right\rbrack = \frac{8\frac{g}{m^{3}}}{14\frac{g}{\text{val}}} = 0,57\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$N - NO_{3}^{-}\left\lbrack \frac{\text{val}}{m^{3}} \right\rbrack = \frac{6\ \frac{g}{m^{3}}}{14\frac{g}{\text{val}}} = 0,43\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$PO_{4}^{3 -}\left\lbrack \frac{\text{val}}{m^{3}} \right\rbrack = \frac{12\ \frac{g}{m^{3}}}{32\frac{g}{\text{val}}} = 0,37\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$\sum_{}^{}\text{Kt} = 0,57 + 0,1 + 0,1 + 5,2 + 2,6 = 8,57\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ \ $$


$$\sum_{}^{}\text{An} = 0,43 + 0,37 + 1,8 + 1,6 + 4,4 = 8,6\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Warunek$\ \sum_{}^{}\text{Kt} = \sum_{}^{}\text{An}\text{\ \ }\left( \pm 0,1\ \frac{\text{val}}{m^{3}} \right)$został spełniony.

Układ technologiczny zakładu odnowy wody

WARIANT I

WARIANT II

  1. Koagulacja wapnem

    1. Odczyn niezbędny do strącenia fosforanów

Dawkę CaO ustala się ze względu na strącanie PO43− oraz dekarbonizacje. Końcowe stężenie PO43− w formie rozpuszczonej po koagulacji wapnem zależy od odczynu ścieków:

[PO43−]kr = f(pH)

Rys. 2. Zależność [PO43−]kr = f(pH)

Na podstawie wymaganego stężenia końcowego PO43−  wynoszącego 0,1 $\frac{g\ PO_{4}^{3 -}}{m^{3}}$ i na podstawie rys. 1 dobrano niezbędny odczyn w procesie koagulacji.

Podsumowanie:


$$\left\lbrack PO_{4}^{3 -} \right\rbrack_{k}^{r} = 0,1\frac{g\ PO_{4}^{3 -}}{m^{3}} \rightarrow 11,5\ \text{pH}$$

3.2 Dawka wapna w procesie dekarbonizacji

Niezbędną dawkę wapna w procesie koagulacji obliczono na podstawie wartości twardości węglanowej ścieków biologicznie oczyszczonych oraz stężenia wolnego CO2.


DCaOD = 28 • (Tww+CO2w),  gCaO/m3


$$\text{Tw}_{w} - \ \text{twardo}sc\ we\text{glanowa}\ \left( \text{zasadowo}sc \right)\ s\text{ciek}ow\ \text{biologicznie}\ \text{oczyszczonych},\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$CO_{2_{w}} - \ \text{st}ez\text{enie}\ \text{wolnego}\ CO_{2}\ w\ \text{wodzie},\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$

W celu obliczenia wolnego CO2 skorzystano z następującego wzoru:


pH = 6, 37 + log[M]0 − log[CO2w]


pH − odczyn w sciekach oczyszczonych biologicznie

[M]0 −  zasadowosc w doplywie (scieki biologicznie oczyszczone), $\frac{\text{val}}{m^{3}}$


log[CO2w]=6, 37 + log[M]0 − pH


log[CO2w]=6, 37 + log4, 4 − 7, 0 = −0, 08


[CO2w]=10−0, 08 = 0, 82 val/m3


$${D_{\text{CaO}}}^{D} = 28 \bullet \left( 4,4 + 0,82 \right) = 146,14\ \ \frac{\text{gCaO}}{m^{3}}$$

3.3 Ustalenie dawki wapna


DCaOD = MaxDCaOD(warunek 2)DCaOP = f(pHp) (warunek 1) 

Warunek 1:

Na podstawie założonego odczynu pHp = 11,5 oraz zasadowości zasadowości ścieków biologicznie oczyszczonych 4,4 val/m3 = 220 gCaCO3/m3 odczytano niezbędną dawkę wapna ze względu na fosforany.


DCaOP = f(pHp; M0)

Rys. 2 Dawka wapna niezbędna do uzyskania wymaganego odczynu


DCaOP=395 g CaO/m3

Warunek 2:


$$D_{\text{CaO}}^{D} = 28 \bullet \left( Tw_{w} + CO_{2} \right),\ \ \ \frac{g\ \text{CaO}}{m^{3}}$$


$$\mathbf{D}_{\mathbf{\text{CaO}}}^{\mathbf{D}}\mathbf{=}\mathbf{28 \bullet}\left( \mathbf{4}\mathbf{,}\mathbf{4}\mathbf{+}\mathbf{0}\mathbf{,}\mathbf{82} \right)\mathbf{=}\mathbf{146}\mathbf{,}\mathbf{14}\mathbf{\text{\ \ }}\frac{\mathbf{g}\mathbf{\ }\mathbf{\text{CaO}}}{\mathbf{m}^{\mathbf{3}}}$$

Przyjęta dawka CaO = 395 g CaO/m3

  1. Końcowe stężenie PO43 i NH4+ po koagulacji i rekarbonizacji

    1. Stężenie PO43 po koagulacji


[PO43−]kc = [PO43−]kr + [PO43−]knr = [PO43−]kr + (1 − ηs)•[PO43−]

Gdzie:

[PO43−]kc całkowite stężenie PO43− (rozpuszczonych i w zawiesinie) po koagulacji, $\frac{g}{m^{3}}$,

[PO43−]kr stężenie PO43− w formie rozpuszczonej po koagulacji dla pHmax

Jeżeli DCaO = DCaOP → [PO43−]kr = Cdop

Jeżeli DCaO = DCaOD z wykresu 2 należy odczytać pHmax i następnie z wykresu 1 skorygowane [PO43−]kr

[PO43−] = [PO43−]0r − [PO43−]kr zmiana stężenia PO43− w formie rozpuszczonej w procesie koagulacji,$\ \frac{g}{m^{3}}$,

[PO43−]0r stężenie PO43− w dopływie (ścieki biologicznie oczyszczone), $\frac{g}{m^{3}}$,

ηs sprawność sedymentacji, (ηs ≈ 0, 8)

Ponieważ dawka wapna jest równa dawce wapna ze względu na strącenie fosforanów stężenie PO43− w formie rozpuszczonej po koagulacji jest równe stężeniu dopuszczalnemu PO43−


DCaO = DCaOP → [PO43−]kr = Cdop


$$\left\lbrack PO_{4}^{3 -} \right\rbrack_{k}^{c} = 0,1 + \left( 1 - 0,8 \right) \bullet \left( 12 - 0,1 \right) = 2,48\ \frac{g}{m^{3}} = \frac{2,48}{32} = 0,07\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Stężenie NH4+ po koagulacji i rekarbonizacji

W trakcie koagulacji wapnem zachodzi hydroliza NH4+ do NH3:


NH4+ → NH3 ↑ +H+

i część powstałego NH3 (ok. 30%) ulega desorpcji do atmosfery.


$$\left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{k} = \ \left( 1 - \eta_{h} \right) \bullet \left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{0},\ \ \frac{g\ N}{m^{3}}$$


$$\left\lbrack NH_{3} \right\rbrack_{k} = \eta_{h} \bullet \left( 1 - \ \eta_{o} \right){\bullet \left\lbrack NH_{4}^{+}\ \right\rbrack}_{0},\ \ \frac{g\ N}{m^{3}}$$

Gdzie:

ηh −  sprawność hydrolizy NH4+ dla pHmax ,

ηo −  sprawność desorpcji NH3 (ηo≈0,30).

Rys. 4 Wpływ temperatury i pH na hydrolizę amoniaku


pHmax = f(ηh)

Na podstawie rys. 4 odczytano dla pHmax = 11, 5 wartość sprawności hydrolizy wynoszącą: ηh = 0, 96.


$$\left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{k} = \ \left( 1 - 0,96 \right) \bullet 8 = 0,32\ \ \frac{g\ N}{m^{3}}$$


$$\left\lbrack NH_{3} \right\rbrack_{k} = 0,96 \bullet \left( 1 - \ 0,3 \right) \bullet 8 = 5,37\ \ \frac{g\ N}{m^{3}}$$


$$\left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{r} = \left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{k} + \left\lbrack NH_{3} \right\rbrack_{k},\ \text{\ \ }\frac{g\ N}{m^{3}}$$


$$\left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{r} = 0,32 + 5,37 = 5,69\text{\ \ }\frac{g\ N}{m^{3}}$$

Skład ścieków po koagulacji wapnem

Dane do obliczeń:


$$\ D_{\text{CaO}} = \ 395\ \frac{\text{gCaO}}{m^{3}} = \frac{395}{\frac{40 + 16}{2}} = 14,11\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


[NH4+] = [NH4+]0 − [NH4+]r


[NH4+]r = [NH4+]k + [NH3]k


$$\left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack_{r} = 0,32 + 5,37 = 5,69\text{\ \ }\frac{g\ N}{m^{3}}$$


$$\left\lbrack NH_{4}^{+} \right\rbrack = 8 - 5,69 = 2,31\ \frac{g\ N}{m^{3}} = \frac{2,31}{14} = 0,17\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


[PO43−] = [PO43−]0r − [PO43−]kr


$$\left\lbrack PO_{4}^{3 -} \right\rbrack = 12 - 0,1 = 11,9\ \frac{g}{m^{3}} = \frac{11,9}{32} = 0,37\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$

Zmiana zasadowości


[OH]kr =  DCaO − [M]0 − [TwMg]0 − [NH4+]


$$\left\lbrack OH^{-} \right\rbrack_{k}^{r} = \ 14,11 - 4,4 - 2,6 - 0,17 = 6,94\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$


[M]knr = (1−ηs) • ([M]0+[TwMg]0)


$$\left\lbrack M \right\rbrack_{k}^{\text{nr}} = \left( 1 - 0,8 \right) \bullet \left( 4,4 + 2,6 \right) = 1,4\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$


[M] = [OH]kr + [M]knr


$$\left\lbrack M \right\rbrack = 6,94 + 1,4 = 8,34\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Zmiany stężenia magnezu


$$\left\lbrack Mg^{2 +} \right\rbrack_{k}^{r} = 0\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$


[Mg(OH)2]knr = (1−ηs) • [TwMg]0


$$\left\lbrack \text{Mg}\left( \text{OH} \right)_{2} \right\rbrack_{k}^{\text{nr}} = \left( 1 - 0,8 \right) \bullet 2,6 = 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


[Mg]k = [Mg2+]kr + [Mg(OH)2]knr


$$\left\lbrack \text{Mg} \right\rbrack_{k} = 0 + 0,52 = 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Zmiany stężenia wapnia


[Ca2+]kr = [OH]kr + ([Twog]0 − [M]0)−[PO43−] + [NH4+]

Gdzie:

[Twnw]0 = [Twog]0 − [M]0

[Twnw]0 → [TwnwCa], gdyż TwnwMg → TwnwCa


[Twog]0 = [TwMg]0 + [TwCa]0


$$\left\lbrack Ca^{2 +} \right\rbrack_{k}^{r} = 6,94\ + (\left( 2,6 + 5,2 \right) - 4,4) - 0,37 + 0,17 = 10,14\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


[Ca2+]knr = [CaCO3]knr + [Ca3(PO4)2]knr = (1−ηs) • ([M]0+[PO43−])


$$\left\lbrack Ca^{2 +} \right\rbrack_{k}^{\text{nr}} = \left( 1 - 0,8 \right) \bullet \left( 4,4 + 0,37 \right) = 0,95\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$


[Ca2+]k = [Ca2+]kr + [Ca2+]knr


$$\left\lbrack Ca^{2 +} \right\rbrack_{k} = 10,14 + 0,95 = 11,09\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Na wapń całkowity składają się:

[Ca(OH)2] = [OH]kr

[Ca2+]kr (rozp)

[CaCl2] = [Ca2+]kr − [Ca(OH)2]

[Ca2+]k

[CaCO3] = (1−ηs) • [M]0

[Ca2+]knr (nierozp)

[Ca3(PO4)2] = (1−ηs) • [PO43−]

Bilans jonów po koagulacji

Tab.1 Bilans jonów po koagulacji

Składnik Stężenie przed koagulacją Stężenie po koagulacji
Forma rozpuszczona

$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$
Kt:
NH4+
0,57

Ca2+
5,2

Mg2+
2,6

Na+
0,1

K+
0,1
Suma 8,57 10,74
An:
PO43−
0,37

NO3−
0,43

Cl
1,8

SO42−
1,6
M 4,4
Suma 8,6 10,77

$$\sum_{}^{}\mathbf{\text{Kt}}\mathbf{-}\sum_{}^{}\mathbf{\text{An}}$$
-0,03 -0,03
  1. Rekarbonizacja

    1. Rekarbonizacja jednostopniowa

Jest to proces przywracania równowagi węglanowo – wapniowej w wodzie lub ściekach poddawanych koagulacji wapnem. Proces ten stosuje się, aby zapobiec wytracaniu CaCO3 w

urządzeniach. Polega on na dawkowaniu CO2 do wody (ścieków) po koagulacji wapnem, co

powoduje przejście wodorotlenków i węglanów do wodorowęglanów.

Dawka CO2 ze względu na zasadowość


Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 ↓ +H2O    (pH ↓ 9, 5 − pierwsza faza)


2 val          44 g


[Ca(OH)2]      x


$$x = \frac{44\ g \bullet Ca\left( \text{OH} \right)_{2}}{2\ \text{val}}$$

Gdzie:

[Ca(OH)2] = [OH]kr


x = DCO2(OH)


$$D_{CO_{2}\left( \text{OH} \right)} = \frac{44\ g \bullet 6,94\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ \text{val}} = 152,68\ \frac{g}{m^{3}}$$

  1. Dawka CO2 ze względu na zawartość magnezu


Mg(OH)2 ↓ +CO2 → MgCO3 + H2O


2 val          44 g


[Mg2+]      x


$$x = \frac{44\ g \bullet \lbrack Mg^{2 +}\rbrack}{2\ \text{val}}$$

Gdzie:

[Mg2+]=[Mg(OH)2]knr


x = DCO2(Mg)


$$D_{CO_{2}(\text{Mg})} = \frac{44\ g \bullet 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ \text{val}} = 11,44\ \frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 ze względu na fosforany


Ca3(PO4)2 ↓ +3CO2 + 3H2O → 3CaCO3 ↓ +6H+ + 2PO43−


6 val          3 • 44 g


[Ca3(PO4)2]      x


$$x = \frac{3 \bullet 44\ g \bullet Ca_{3}\left( PO_{4} \right)_{2}}{6\ \text{val}}$$

Gdzie:

[Ca3(PO4)2] = [PO43−]knr = [PO43−]kc − [PO43−]kr


$$\left\lbrack PO_{4}^{3 -} \right\rbrack_{k}^{r} = C_{\text{dop}} = 0,1\ \frac{g\ PO_{4}^{3 -}}{m^{3}} = \frac{0,1}{32} = 0,003\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$


x = DCO2(PO4)


$$\left\lbrack Ca_{3}\left( PO_{4} \right)_{2} \right\rbrack = 0,07 - 0,003 = 0,067\ \ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$D_{CO_{2}(PO_{4})} = \frac{3 \bullet 44\ g \bullet 0,067\frac{\text{val}}{m^{3}}}{6\ \text{val}} = 1,474\ \frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 w 1. fazie rekarbonizacji jednostopniowej (pH9,5)


DCO2(1) = DCO2(OH) + DCO2(Mg) + DCO2(PO4)


$$D_{CO_{2(1)}} = 152,68 + 11,44 + 1,474 = 165,594\ \frac{g}{m^{3}}\text{\ \ }$$

Po 1. fazie rekarbonizacji w ściekach znajdują się:

CaCO3 wytrącony w koagulacji z zasadowości początkowej →(1−ηs) • [M]0 0,88
$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$
CaCO3 wytrącony w rekarbonizacji z Ca(OH)2 [OH]kr 6,94
CaCO3 wytrącony w rekarbonizacji z Ca3(PO4)2 (1 − ηs)•[PO43−] 0,064

$$\sum_{}^{}{\lbrack\text{CaC}O_{3}\rbrack}$$
7,884
MgCO3 rozpuszczony w rekarbonizacji z Mg(OH)2 →(1−ηs) • [TwMg]0 0,52

Dawka CO2 ze względu na CaCO3


CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2                 (pH ↓ 7 ÷ 7, 5 − druga faza)


2 val          44 g


$$\sum_{}^{}{\lbrack\text{CaC}O_{3}\rbrack}\text{\ \ \ \ \ }\text{\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ }x$$


$$x = \frac{44\ g \bullet \sum_{}^{}{\lbrack\text{CaC}O_{3}\rbrack}}{2\ \text{val}}$$

Gdzie:


x = DCO2(CaCO3)


$$D_{CO_{2}(\text{CaC}O_{3})} = \frac{44\ g \bullet 7,884\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ \text{val}} = 173,448\ \frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 ze względu na MgCO3


MgCO3 + CO2 + H2O → Mg(HCO3)2


                2 val          44 g


(1−ηs) • [TwMg]0 x


$$x = \frac{44\ g \bullet \left( 1 - \eta_{s} \right) \bullet \left\lbrack Tw_{\text{Mg}} \right\rbrack_{0}}{2\ \text{val}}$$

Gdzie:

(1−ηs) • [TwMg]0 = [Mg(OH)2]knr


x = DCO2(MgCO3)


$$D_{CO_{2}(\text{MgC}O_{3})} = \frac{44\ g \bullet 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ \text{val}} = 11,44\frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 w 2. fazie rekarbonizacji jednostopniowej


DCO2(2) = DCO2(CaCO3) + DCO2(MgCO3)


$$D_{CO_{2(2)}} = 173,448 + 11,44 = 184,888\ \frac{g}{m^{3}}\text{\ \ }$$

Całkowita dawka CO2 po rekarbonizacji jednostopniowej


DCO2 = DCO2(1) + DCO2(2)


$$D_{CO_{2}} = 165,594 + 184,888 = 350,482\frac{g}{m^{3}}\text{\ \ }$$

Dawka rzeczywista ( zwiększona o 20 %):


DCO2r = 1, 2 • DCO2 


$$D_{CO_{2}r} = 1,2 \bullet 350,482 = 420,578\frac{g}{m^{3}}\ $$

Zasadowość po rekarbonizacji jednostopniowej


[M]rek I = [Ca(HCO3)2] + [Mg(HCO3)2] − (1 − ηs)•[PO43−]

Gdzie:

(1 − ηs)•[PO43−]=[PO43−]kc − [PO43−]kr = [PO43−]knr


$$\left\lbrack \text{Ca}\left( \text{HC}O_{3} \right)_{2} \right\rbrack = \sum_{}^{}{\lbrack CaCO_{3}\rbrack}$$

[Mg(HCO3)2] = [Mg(OH)2]knr


$$\left\lbrack M \right\rbrack_{rek\ I} = 7,884 + 0,52 - 0,064 = 8,34\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$

Składnik Stężenie przed koagulacją Stężenie po koagulacji
Forma rozpuszczona

$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$
Kt:
NH4+
0,57

Ca2+
5,2

Mg2+
2,6

Na+
0,1

K+
0,1
Suma 8,57 10,74
An:
PO43−
0,37

NO3−
0,43

Cl
1,8

SO42−
1,6
M 4,4
Suma 8,6 10,77

$$\sum_{}^{}\mathbf{\text{Kt}}\mathbf{-}\sum_{}^{}\mathbf{\text{An}}$$
-0,03 -0,03

Tabela 2. Bilans jonów po rekarbonizacji jednostopniowej

Bilans jonów nie zmienia się i pozostaje taki sam jak po koagulacji, gdyż zmieniła się forma związków ale nie doszło do ich eliminacji.

  1. Rekarbonizacja dwustopniowa

    1. 1° rekarbonizacji (pH9,5)

      1. Dawka CO2 ze względu na zasadowość


Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 ↓ +H2O


val                    44 g


[Ca(OH)2]               x


$$x = \frac{44\ g \bullet Ca\left( \text{OH} \right)_{2}}{2\ val}$$

Gdzie:

[Ca(OH)2] = [OH]kr


x = D1CO2(OH)


$${D^{1}}_{CO_{2}(OH)} = \frac{44\ g \bullet 8,34\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ val} = 183,48\frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 ze względu na związki magnezu


Mg(OH)2 ↓ +CO2 → MgCO3 + H2O


val                    44 g


[Mg2+]               x


$$x = \frac{44\ g \bullet \lbrack Mg^{2 +}\rbrack}{2\ val}$$

Gdzie:

[Mg2+]=[Mg(OH)2]knr


x = D1CO2(Mg)


$${D^{1}}_{CO_{2}(Mg)} = \frac{44\ g \bullet 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ val} = 11,44\frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 ze względu na fosforany


Ca3(PO4)2 ↓ +3CO2 + 3H2O → 3CaCO3 ↓ +6H+ + 2PO43−


val                    3 • 44 g


[Ca3(PO4)2]               x


$$x = \frac{3 \bullet 44\ g \bullet Ca_{3}\left( PO_{4} \right)_{2}}{6\ val}$$

Gdzie:

[Ca3(PO4)2] = [PO43−]knr = [PO43−]kc − [PO43−]kr


$$\left\lbrack PO_{4}^{3 -} \right\rbrack_{k}^{r} = C_{\text{dop}} = 0,1\ \frac{\text{g\ }PO_{4}^{3 -}}{m^{3}} = \frac{0,1}{32} = 0,003\frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$


x = D1CO2(PO4)


$$\left\lbrack Ca_{3}\left( PO_{4} \right)_{2} \right\rbrack = 0,07 - 0,003 = 0,067\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$${D^{1}}_{CO_{2}(PO_{4})} = \frac{3 \bullet 44\ g \bullet 0,067\frac{\text{val}}{m^{3}}}{6\ val} = 1,474\frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 w 1° rekarbonizacji


D1CO2 = D1CO2(OH) + D1CO2(Mg) + D1CO2(PO4)


$${D^{1}}_{CO_{2}} = 152,68 + 11,44 + 1,474 = 165,594\ \frac{g}{m^{3}}\text{\ \ }$$

Po 1° rekarbonizacji w ściekach znajdują się:

CaCO3 wytrącony w koagulacji z zasadowości początkowej →(1−ηs) • [M]0 0,88
$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$
CaCO3 wytrącony w rekarbonizacji z Ca(OH)2 [OH]kr 6,94
CaCO3 wytrącony w rekarbonizacji z Ca3(PO4)2 (1 − ηs)•[PO43−] 0,064
$\sum_{}^{}{\lbrack CaCO_{3}\rbrack} \rightarrow \ $osad 7,884
MgCO3 rozpuszczony w rekarbonizacji z Mg(OH)2 →(1−ηs) • [TwMg]0 →  związki rozpuszczone 0,52

Sedymentacja międzystrefowa. Stężenie CaCO3 i MgCO3 po sedymentacji


$$\left\lbrack \text{CaC}O_{3} \right\rbrack = \left( 1 - \eta_{s} \right) \bullet \left( \sum_{}^{}\left\lbrack \text{CaC}O_{3} \right\rbrack - R_{\text{CaC}O_{3}} \right) + R_{\text{CaC}O_{3}},\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Gdzie:

RCaCO3 rozpuszczalność CaCO3 w 15°C przy pH 9,5


$$R_{\text{CaC}O_{3}} = 0,198\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ $$


[MgCO3] = (1−ηs) • [TwMg]0 = [Mg(OH)2]knr

$\left\lbrack \text{CaC}O_{3} \right\rbrack = \left( 1 - 0,8 \right) \bullet \left( 7,884 - 0,198 \right) + 0,198 = 1,58\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$


$$\left\lbrack \text{Mg}\left( \text{OH} \right)_{2} \right\rbrack_{k}^{\text{nr}} = \left( 1 - 0,8 \right) \bullet 2,6 = 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

  1. 2° rekarbonizacji (pH7÷7,5)

    1. Dawka CO2 ze względu na CaCO3


CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2 


val                    44 g


[CaCO3]               x


$$x = \frac{44\ g \bullet \lbrack CaCO_{3}\rbrack}{2\ val}$$

Gdzie:


[CaCO3] = [CaCO3]s


x = D2CO2(CaCO3)


$${D^{2}}_{CO_{2}(CaCO_{3})} = \frac{44\ g \bullet 1,58\ \frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ val} = 34,76\ \frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2ze względu na MgCO3


MgCO3 + CO2 + H2O → Mg(HCO3)2


                2 val                         44 g


[MgCO3]            x


$$x = \frac{44\ g \bullet \lbrack\text{MgC}O_{3}\rbrack}{2\ val}$$

Gdzie:

[MgCO3]=[Mg(OH)2]knr


x = D2CO2(MgCO3)


$${D^{2}}_{CO_{2}(MgCO_{3})} = \frac{44\ g \bullet 0,52\frac{\text{val}}{m^{3}}}{2\ val} = 11,44\frac{g}{m^{3}}$$

Dawka CO2 w 2° rekarbonizacji


D2CO2 = D2CO2(CaCO3) + D2CO2(MgCO3)


$${D^{2}}_{CO_{2}} = 34,76 + 11,44 = 46,2\ \frac{g}{m^{3}}\text{\ \ }$$

Całkowita dawka CO2 w rekarbonizacji dwustopniowej


D1 + 2CO2 = D1CO2 + D2CO2


$${D^{1 + 2}}_{CO_{2}} = 165,594 + 46,2 = 211,794\frac{g}{m^{3}}\text{\ \ }$$

Dawka rzeczywista ( zwiększona o 20 %):


D1 + 2CO2r = 1, 2 • D1 + 2CO2 


$${D^{1 + 2}}_{CO_{2}r} = 1,2 \bullet 211,794 = 254,153\frac{g}{m^{3}}\ $$

Zasadowość po rekarbonizacji dwustopniowej


[M]rek 1 + 2 = [Ca(HCO3)2] + [Mg(HCO3)2] − (1 − ηs)•[PO43−]

Gdzie:

(1 − ηs)•[PO43−]=[PO43−]kc − [PO43−]kr = [PO43−]knr


[Ca(HCO3)2] = [CaCO3]s

[Mg(HCO3)2] = [Mg(OH)2]knr


$$\left\lbrack M \right\rbrack_{rek\ 1 + 2} = 1,58 + 0,52 - 0,067 = 2,033\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Bilans jonów po rekarbonizacji dwustopniowej

Tabela 3. Bilans jonów po rekarbonizacji dwustopniowej

Składnik Stężenie
przed rekarbonizacją i po rekarbonizacji jednostopniowej

$$\frac{\text{val}}{m^{3}}$$
Kt:
NH4+

Ca2+

Mg2+

Na+

K+
Suma 12,21
An:
PO43−

NO3−

Cl

SO42−
M
Suma 12,25

$$\sum_{}^{}\mathbf{\text{Kt}}\mathbf{-}\sum_{}^{}\mathbf{\text{An}}$$
-0,04

*Ca(HCO3)2+CaCl2

Wybór i uzasadnienie sposobu rekarbonizacji

Przy dokonywaniu wyboru sposobu rekarbonizacji brano pod uwagę zasadowość oraz dawkę CO2 po rekarbonizacji jednostopniowej i dwustopniowej:


2, 03 < 0, 5 • 8, 34


2, 03 < 4, 17

Warunek ze względu na zasadowość został spełniony.


254, 153 < 0, 7 • 420, 578


254, 153 < 294, 40

Drugi warunek ze względu na dawkę wapna również został spełniony, zatem wybrano dekarbonizację dwustopniową.

Urządzenia do rekarbonizacji


V = Q • t,   m3

Gdzie:

Q – wydajność zakładu,


$$Q\ = 4380\ \frac{m^{3}}{d} = 182,5\ \frac{m^{3}}{h}$$

t – czas zatrzymania, przyjęto t  =  15 min  =  0, 25 h


V = 182, 5 • 0, 25 = 45, 63 m3


$$F = \frac{V}{H},\ \ m^{2}$$

Gdzie:

V – objętość zbiornika,

H – wysokość zbiornika, przyjęto H  =  2, 0 m


$$F = \frac{45,63}{2} = 22,81\ m^{2} \approx 23\ m^{2}$$

Przyjęto komorę o powierzchni F = 17 m2 i wymiarach:


H  =  2, 0 m


B = 2, 0 m


L = 11, 5 m

Założenia:


V = Q • t,   m3

Gdzie:


$$Q\ = 4380\ \frac{m^{3}}{d} = 182,5\frac{m^{3}}{h}$$

t – czas zatrzymania, przyjęto t  =  30 min  =  0, 5 h


V = 182, 5 • 0, 5 = 91, 25 m3


$$F = \frac{V}{H},\ \ m^{2}$$

Gdzie:

V – objętość zbiornika,

H – wysokość zbiornika, przyjęto H  =  2, 0 m


$$F = \frac{91,25}{2} = 45,63\ m^{2}$$


$$L = \frac{F}{B},\ \ m$$


$$L = \frac{45,63}{2} = 22,81\ m$$


$$\frac{L}{H} = \frac{22,81}{2} = 11,4 > 10$$


$$\frac{L}{B} = \frac{22,81}{2} = 11,4 > 3$$

Warunki $\frac{L}{H}$ oraz $\frac{L}{B}$ zostały spełnione.


$$L_{p} = \frac{Q}{Q_{\text{hp}}},\ \ m$$

Gdzie:

Qhp obciążenie hydrauliczne przelewu , $Q_{\text{hp}} < 20\frac{m^{3}}{m \bullet h}$, przyjęto $Q_{\text{hp}} = 15\ \frac{m^{3}}{m \bullet h}$ .


$$L_{p} = \frac{182,5}{15} = 12,18\ \ m$$


Lprz = B + 2 • (B−2•bp) + 2 • x,   m


$$x = \frac{L_{p} - B - 2 \bullet \left( B - 2 \bullet b_{p} \right)}{2},\ \ m$$

Gdzie:

bp – szerokość przelewu z zakresu 0, 3 − 0, 5 m.

Przyjęto bp = 0, 5 m.


$$x = \frac{12,18 - 2 - 2 \bullet \left( 2 - 2 \bullet 0,5 \right)}{2} = 4\ m$$


Lprz = 2 + 2 • (2−2•0,5) + 2 • 4 = 12 m


L0 = x + 2 • bp,   m


L0 = 4 + 2 • 0, 5 = 5 m


Lc = L + L0,   m


Lc = 22, 81 + 5 = 27, 81 m


Ld = 2 • Lz + Lc,   m

Gdzie:

Lz –długość zbiornika saturacji, m,

Lc – Całkowita długość osadnika, m.


Ld = 2 • 11, 5 + 27, 81 = 50, 8 m

Filtracja


$$F = \frac{Q}{Q_{h}},\ \ m^{2}$$

Gdzie:

F  powierzchnia wszystkich filtrówm2

Qh obciżenie hydrauliczne$\ Q_{h} = \ 7,5 \div 10\frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$

Przyjęto obciążenie hydrauliczne wynoszące $Q_{h} = \ 7,5\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$.


$$F = \frac{182,5}{7,5} = 24,3\ m^{2}$$


D = 1, 2 ÷ 3, 4 m

Przyjęto średnicę równą D=2,7 m


$$F_{1} = \frac{\pi \bullet D^{2}}{4},\ \ m$$


$$F_{1} = \frac{\pi \bullet {2,7}^{2}}{4} = 5,7 \approx 6\ m$$


$$n = \frac{F}{F_{1}}$$


$$n = \frac{24,3}{6} = 4$$

Przyjęto cztery filtry ciśnieniowe płaskie pionowe.


$$v = \frac{Q}{n \bullet F_{1}},\ \ \frac{m}{h}$$


$$v = \frac{182,5}{4 \bullet 6} = 7,6\ \frac{m}{h}$$

Prędkość filtracji przy jednym filtrze wyłączonym: $v < 15\frac{m}{h}$


$$v_{n - 1} = \frac{Q}{\left( n - 1 \right) \bullet F_{1}},\ \ \frac{m}{h}$$

Gdzie:

F1 powierzchnia jednego filtra, m2,

n  liczba filtrów.


$$v_{3 - 1} = \frac{182,5}{\left( 4 - 1 \right) \bullet 5,7} = 9,8\ \frac{m}{h} < 10\frac{m}{h}$$

Warunek został spełniony.

Rys. 5 Nomogram do wyznaczania intensywności płukania uwzględniający gęstość materiału filtracyjnego.


$$\ V_{p} = \ q_{pl} \bullet F_{1} \bullet n,\ \frac{m^{3}}{d}$$

Gdzie:

qpl intenywność płukania,

Na podstawie rysunku numer 5 przy znajomości temperatury oczyszczanej wody wynoszącej T  =  10 oraz gęstości materiału filtracyjnego wynoszącego $\rho\ = \ 2,65\frac{g}{cm^{3}}$ a także przyjęciu uziarnienia d10  =  0, 4 mm z zakresu d10  =  0, 35  ÷  0, 5 mm wyznaczono intensywność płukania.


$$q_{pl} = 48\frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$$


$$V_{p} = \ 48 \bullet 6 \bullet 4 = 1152\frac{m^{3}}{h} = 48\frac{m^{3}}{d}$$


Hzl = 1, 5 ÷ 2 m

Przyjęto wysokość złoża Hzl = 1, 5 m

Przyjęto zbiornik o oznaczeniu DZF 24-225-S, zatem jest to zbiornik z obu dnami przypawanymi i czterema nogami podporowymi, bez wykładziny chemoodpornej oraz o wymiarach:


Dnom =  2400 mm


H = 2252 mm

Sprawdzenie warunku dla wysokości części cylindrycznej zbiornika (H = Hzb):


Hzb ≥ (1+E) • Hzl

Gdzie:

E  ekspansja przyjęto E = 40%,

Hzl  −  wysokość złoża, przyjęto wysokość złoża wynoszącą Hzl = 1, 5 m.


2, 252 ≥ (1+0,4) • 1, 5


2, 252 ≥ 2, 1

Warunek został spełniony.

Sorpcja na węglu aktywnym

Dane do obliczeń:


$$C_{k}^{\text{ChZT}} = \left( 1 - \eta_{\text{ChZT}} \right) \bullet C_{0}^{\text{ChZT}},\ \ \frac{gO_{2}}{m^{3}}$$

Gdzie:

ηChZT  −   sprawność usuwania ChZT,  ηChZT = 0, 6 ÷ 0, 7

Przyjęto ηChZT = 0, 62


$$C_{k}^{\text{ChZT}} = \left( 1 - 0,62 \right) \bullet 38 = 14,44\ \frac{gO_{2}}{m^{3}}$$


$$\frac{C_{e}^{Ch\text{ZT}}}{C_{k}^{Ch\text{ZT}}} = \frac{3}{14,44} = 0,2$$

Wyznaczenie czasu pracy kolumny sorpcyjnej

Izoplany dla procesu adsorpcji (Rys. 5)

Rys. 6 Izoplany

Na podstawie rysunku numer 5 oraz dla stosunku $\frac{C_{e}^{Ch\text{ZT}}}{C_{k}^{Ch\text{ZT}}}$ odczytano czas pracy Tp dla różnych wysokości złoża.


H = 2, 5 m  →  Tp1 = 7, 0 d


H = 5, 0 m  →  Tp2 = 11, 0 d


H = 7, 5 m  →  Tp3 = 17, 5 d

Dla tych punktów sporządzono wykres; Tp = f(Hk)

Rys. 7 Czas pracy kolumny w funkcji wymaganej wysokości złoża

Przyjęto czas pracy kolumny Tp = 12 d.

Dla przyjętego czasu pracy kolumny (Tp) wynoszącego Tp = 12 d odczytano wymaganą wysokość złoża:

Tp = 12 d → Hk = 5, 40 m ≈ 5 m (jest to szereg kolumn o łącznej wysokości Hk)

Liczba kolumn i wysokość złoża w kolumnie


$$H_{k_{1}} = \frac{H_{k}}{k},\ \ m$$

Gdzie:

k  liczba kolumn w szeregu,

Hk1 wysokość pojedynczej kolumnyHk1 =  (0,5÷2)m przy czym zalecane wysokości to Hk1 =  (1÷1,5)m.


$$H_{k_{1}} = \frac{5}{5} = 1\ m$$

Przyjęto: 5 kolumn połączonych szeregowo plus 1 kolumnę zapasową.

Wymagana powierzchnia filtracyjna


$$A = \frac{Q}{O_{h}},\ \ m^{2}$$

Gdzie:

Q – wydajność zakładu,

Oh obciążenie hydrauliczne, $O_{h} = \left( 5 \div 30 \right)\frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}.$

Przyjęto obciążenie hydrauliczne $O_{h} = 7\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$


$$A = \frac{182,5}{7} = 26\ m^{2}$$

Dobór zbiornika


Hmin =  (1+E) • Hk1,   m

Gdzie:

E ekspansja złoża, E = 80%.


Hmin =  (1+0,8) • 1 = 1, 8  m

Przyjęto zbiornik o oznaczeniu DZF 24-225-S, zatem jest to zbiornik z obu dnami przypawanymi i czterema nogami podporowymi, bez wykładziny chemoodpornej oraz o wymiarach:


Dnom =  2400 mm,


H = 2252 mm,


h1 = Hc = 4438 mm,

Powierzchnia zbiornika:


$$F_{1} = \frac{\pi \bullet D^{2}}{4},\ \ m^{2}$$


$$F_{1} = \frac{\pi \bullet {2,4}^{2}}{4} = 4,52\ m^{2}$$

Liczba szeregów kolumn i obciążenie hydrauliczne


$$n = \frac{A}{F_{1}} = \frac{4 \bullet A}{\pi \bullet D^{2}}$$


$$n = \frac{4 \bullet 26}{\pi \bullet {2,4}^{2}} = 5,75 \approx 6$$

Przyjęto: 6 szeregów kolumn sorpcyjnych


$$O_{h_{\text{rz}}} = \frac{Q}{n} \bullet F_{1} = \frac{4 \bullet Q}{n \bullet \pi \bullet D^{2}},\ \ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$$


$$O_{h_{\text{rz}}} = \frac{4 \bullet 182,5}{6 \bullet \pi \bullet {2,4}^{2}} = 6,73\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$$

Całkowita liczba jednostek filtracyjnych


Nc = (k+1) • n

gdzie:


k − liczba kolumn w szeregu


n − liczba szeregow


Nc = (5+1) • 6 = 36 sztuk

Liczba jednostek pracujących


Np = k • n


Np = 5 • 6 = 30 sztuk

Wymagana ilość węgla


W = ρw • Nc • F1 • Hk1,   kg

Gdzie:

ρw gęstość węgla, $\rho_{w} = 450\frac{\text{kg}}{m^{3}}$


W = 450 • 36 • 4, 52 • 1 = 73 224 kg = 73, 22 Mg

Regeneracja węgla


$$R = \frac{\frac{N_{p}}{N_{c}} \bullet W}{T_{p}},\ \ \frac{\text{kg}}{d}$$

R – wydajność urządzeń do regeneracji, kg/d

Np – całkowita liczba jednostek pracujących

Nc – całkowita liczba jednostek filtracyjnych

W – wymagana ilość węgla, kg

Tp – czas pracy kolumny, do dalszych obliczeń założono 12 d


$$R = \frac{\frac{30}{36} \bullet 73224}{12} = 5085\ \ \frac{\text{kg}}{d}$$


$$W = 0,05 \bullet R,\ \ \frac{\text{kg}}{d}$$

Gdzie:

0, 05  =  5 % − strata węgla w czasie pracy i regeneracji (3 ÷ 8 %)


$$W = 0,05 \bullet 5085 = 254,25\ \frac{\text{kg}}{d}$$


$$V = \frac{W}{N_{c}} \bullet \alpha,\ \ \frac{m^{3}}{kolumne}$$

Gdzie:

α − jednostkowe zużycie wody na transport hydrauliczny;


$$\alpha\ = \ 6\frac{dm^{3}}{\text{kg\ w}e\text{gla}} = 6 \bullet 10^{- 3}\frac{m^{3}}{\text{kg\ w}e\text{gla}}.$$


$$V = \frac{73\ 224}{36} \bullet 6 \bullet 10^{- 3} = 12,2\ \frac{m^{3}}{kolumne}$$


$$t = \frac{4 \bullet V}{\pi \bullet d_{r}^{2} \bullet \vartheta_{r}},\ \ s$$

Gdzie:

dr średnica rurociągu do transportu węgla (ϕ 200),

ϑr prędkość przepływu w rurociągu $(\vartheta_{r} = 1 \div 1,5\frac{m}{s}$).

Przyjęto $\vartheta_{r} = 1,08\frac{m}{s}$.


$$t = \frac{4 \bullet 12,2}{\pi \bullet {0,2}^{2} \bullet 1} = 388,53\ s \approx 6\ min$$


$$V_{T} = V \bullet \frac{N_{p}}{T_{p}},\ \ \frac{m^{3}}{d}$$


$$V_{T} = 12,2 \bullet \frac{30}{12} = 30,5\ \frac{m^{3}}{d}$$

Wymiana jonowa

Dane projektowe:


$$C_{k}^{\text{Kt}} = N - NH^{4 +} + Na^{+} + K^{+} + Ca^{2 +} + Mg^{2 +},\ \ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$C_{k}^{\text{Kt}} = 0,2 + 0,1 + 0,1 + 0,4 + 0,2 = 1,0\ \frac{\text{val}}{m^{3}}\ \ $$


$$C_{k}^{\text{An}} = N - NO^{3 -} + PO_{4}^{3 -} + Cl^{-} + SO_{4}^{2 -} + HCO_{3}^{-},\text{\ \ }\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$C_{k}^{\text{An}} = 0,014 + 0,003 + 0,4 + 0,2 + 0,3 = 0,917\ \frac{\text{val}}{m^{3}} \approx 0,92\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

Schemat blokowy przepływów:


(Q − Q1), C0

L2

 Q,  C0 Q1,  C0 Q1,  Ce = 0 Q, Ck

L0  L1   Le = 0  Lk


L0 =  L1 +  L2


Lk =  L2 +  Le


Le = 0


Lk =  L2


L0 =  L1 +  Lk


Q • C0 =  Q1 • C0 +  Q • Ck


$$Q_{1} = \frac{Q \bullet \left( C_{0} - C_{k} \right)}{C_{0}},\ \ \frac{m^{3}}{h}$$

Gdzie:


$$C_{0} = \max\left( C_{0}^{\text{Kt}},\ C_{0}^{\text{An}} \right) \rightarrow \ C_{0} = 5,9\frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$C_{k} = \min\left( C_{k}^{\text{Kt}},\ C_{k}^{\text{An}} \right) \rightarrow \ C_{k} = 1,0\frac{\text{val}}{m^{3}}$$

  1. Obliczanie kationitów

    1. Przepływ wody przez jonit, ładunek usuwanych kationitów


$$Q_{1} = \frac{Q \bullet \left( C_{0} - C_{k} \right)}{C_{0}},\ \ \frac{m^{3}}{h}$$

Gdzie:

Q wydajność zakładu, $\frac{m^{3}}{h}$,

C0 stężenie po rekarbonizacji, $\frac{\text{val}}{m^{3}}$,


$$C_{0} = \max\left( C_{0}^{\text{Kt}},\ C_{0}^{\text{An}} \right) \rightarrow \ C_{0} = 5,9\frac{\text{val}}{m^{3}},$$

Ck stężenie po odnowie wody, $\frac{\text{val}}{m^{3}}$,


$$C_{k} = \min\left( C_{k}^{\text{Kt}},\ C_{k}^{\text{An}} \right) \rightarrow \ C_{k} = 1,0\frac{\text{val}}{m^{3}}.$$


$$Q_{1} = \frac{182,5 \bullet \left( 5,9 - 1,0 \right)}{5,9} = 151,6\frac{m^{3}}{h}$$


LKt =  Q1 • C0 • 24,   val

Gdzie:

Q1 przepływ wody przez jonit, $\frac{m^{3}}{h}$,

C0 stężenie po rekarbonizacji, $\frac{\text{val}}{m^{3}}.$


LKt =  151, 6 • 5, 9 • 24 = 21466, 56 val

Dobór kationitów

Dobrano kationit typu LEWATIT S100H o następujących parametrach eksploatacyjnych :


$$V = \frac{L_{\text{Kt}}}{Z_{w}},\ \ \frac{m^{3}}{d}$$

Gdzie:

Zw zdolność jonowymienna$,\frac{\text{val}}{m^{3}},$

$Z_{w}\ = 1 \div 1,6\frac{\text{val}}{dm^{3}\text{kationitu}}\ $ przy czym Zw > min,

przyjęto $Z_{w} = \ 1,4\frac{\text{val}}{dm^{3}} = \ 1400\frac{\text{val}}{m^{3}},$

LKt ładunek usuwanych kationów$,\frac{\text{val}}{d}.$


$$V = \frac{21466,56}{1400} = 15,33\frac{m^{3}}{d}$$

Przyjęto liczbę wymienników pracujących 2 oraz 1 rezerwowy o jednostkowej objętości złoża obliczonej ze wzoru:


$$V_{1} = \frac{V}{n},\ m^{3}$$

Liczba wymienników rezerwowych:

nr=0,3 ÷0,5n, przyjęto 0,5


nr = 0, 5 • n = 0, 5 • 2 = 1

V – wymagana objętość złoża jonitu, m3

n – liczba pracujących wymienników


$$V_{1} = \frac{15,33}{2} = 7,66\ \ m^{3}$$

Wyznaczenie średnicy wymiennika D i wysokości złoża H1

Przyjęto stosunek $X = \frac{D}{H_{1}} = (1 \div 2$), przyjęto 1,4

D=$\sqrt[3]{\frac{V_{1}}{\pi} \bullet 4 \bullet x}$, m

D – średnica wymiennika, m

V1-jednostkowa objętość złoża, m3

x-przyjęty stosunek


$$D = \sqrt[3]{\frac{V_{1}}{\pi} \bullet 4 \bullet x} = \sqrt[3]{\frac{7,66}{\pi} \bullet 4 \bullet 1,4} = 2,39\ m$$

Przyjęto D=2,4 m


$$H_{1rz} = \frac{D}{x} = \frac{2,4}{1,4} = \mathbf{1,7\ m}$$


$$V_{1rz} = \frac{\pi \bullet D}{4} \bullet H_{1rz}{,\ \ m}^{3}$$


$$\mathbf{V}_{\mathbf{1}\mathbf{\text{rz}}} = \frac{\pi \bullet {2,4}^{2}}{4} \bullet 1,7\ \mathbf{= 7,68\ m}^{\mathbf{3}}$$


1, 1 • V1 > V1rz > V1

1, 1 • 7, 66 > 7, 68 > 7, 66

Warunek został spełniony.

Sprawdzenie obciążenia hydraulicznego złoża


$$Q_{h} = \frac{4 \bullet Q_{1}}{n \bullet \pi \bullet D_{\text{rz}}^{2}},\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h} < Q_{\text{hmax}}$$

Q1- przepływ wody przez jonit, $\frac{m^{3}}{h}$

n - liczba pracujących wymienników

Drzśrednica rzeczywista, m


$$Q_{h} = \frac{4 \bullet 151,6}{2 \bullet \pi \bullet {2,4}^{2}} = 16,76\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h} < Q_{\text{hmax}}$$

Dobór zbiornika

Ze względu na wymaganą ekspansję E=60%

Minimalna wysokość zbiornika Hmin = (1+E) • H1rz,  m

H1rz- wysokość złoża, m


Hmin = (1+0,6) • 1, 7 = 1, 38 m 

Przyjęto zbiornik DZF 8-375-S o parametrach

Drz=1200 mm


H = 3754


Hc = h1 = 5520 mm


h2 = 5430 mm


h3 = 1521 mm


h4 = 412 mm


d1 = 1085 mm


$$\frac{H}{H_{1_{\text{rz}}}} = \frac{3754}{5800} = \ 0,7$$

Spulchnianie złoża jonitowego wodą surową

Jednostkowa objętość wody do spulchniania


V1s = 2 • V1rz,  m3

V1rz- jednostkowa objętość złoża rzeczywista, m3


V1s = 2 • 7, 68 = 15, 36 m3

Całkowita objętość wody do spulchniania


Vs = n • V1s,  m3

V1s- Jednostkowa objętość wody do spulchniania, m3

n-liczba pracujących wymienników,


Vs = 2 • 15, 36 = 30, 72 m3

Czas spulchniania złoża


$$t_{s} = \frac{4 \bullet V_{1S}}{O_{\text{hs}} \pi D_{\text{rz}}^{2}},\ h$$

Ohs- obciążenie hydrauliczne podczas spulchniania złoża, do dalszych obliczeń przyjęto$12\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$


$$t_{s} = \frac{4 \bullet 15,36}{12 \pi {2,4}^{2}} = 0,28\ h = 16,98\ min$$

Regeneracja złoża jonitowego

Stężenie roztworu do regeneracji, przyjęto: CHCL=8%

Jednostkowe zużycie kwasu, przyjęto $q_{1HCl} = 125\ g\frac{\text{HCl}}{\text{dm}^{3}} = 3,4\ val/\text{dm}^{3}$ kationitu

Nadmiar środka regenerującego


$$N_{\text{HCl}} = \frac{q_{1HCl} - Z_{w}}{Z_{w}},\ \%$$

Zw– zdolność jonowymienna, do dalszych obliczeń przyjęto 1,4 val/dm3= 1 400 val/m3


$$N_{\text{HCl}} = \frac{3,4 - 1,4}{1,4} = 1,43 = 143\ \%$$

Zużycie 100% kwasu na regenerację jednego złoża


Z1HCl = V1rz • q1HCl,  kg HCl


$$Z_{1HCl} = 7,68\ \bullet \frac{125 \bullet 1000}{1000} = 960\ kg\ HCl$$

Całkowite zużycie 100% kwasu na regenerację złóż


ZHCl = n • Z1HCl,  kg HCl


ZHCl = 2 • 960 = 1920 kg HCl 

Zużycie kwasu technicznego 35% na regenerację złóż


$$Z_{\text{HCl}}^{35\%} = \frac{Z_{\text{HCl}}}{0,35},\ kg\ HCl$$


$$Z_{\text{HCl}}^{35\%} = \frac{1920}{0,35} = 5485,71\ kg\ HCl$$

Objętość roztworu do regeneracji jednego złoża


$$V_{1r} = \frac{Z_{1HCl}}{C_{\text{HCl}} \bullet \rho_{r}},\ m^{3}$$

CHCl- stężenie roztworu do regeneracji, 8%

ρr- gęstość 8% roztworu HCl, ρr = 1060 kg/m3


$$V_{1r} = \frac{960}{0,08 \bullet 1060} = 11,32\ m^{3}$$

Całkowita objętość roztworu do regeneracji złoża


Vrkt = n • V1r ,  m3


Vrkt = 2 • 11, 32 = 22, 64 m3

Czas regeneracji

przyjęto tr=45 min

Zbiornik do przygotowania roztworu regeneracyjnego


Vzr = nr • V1r,  m3

nr- liczba wymienników rezerwowych


Vzr = 1 • 22, 64 = 22, 64m3

Zaprojektowano zbiornik:


$$H = \frac{4 \bullet V}{\pi \bullet D^{2}},\ m$$


$$H = \frac{4 \bullet 11,32}{\pi \bullet {2,4}^{2}} = 2,5m$$

Średnica zbiornika D=2,4 m

Wysokość zbiornika H= 1,9 m

Płukanie jonitu po regeneracji

Jednostkowa objętość wody płuczącej


V1p = 6 • V1rz,  m3


V1p = 6 • 7, 68 = 46, 08 m3

Całkowita objętość wody płuczącej


Vp = n • V1p, m3

n- liczba pracujących wymienników


Vp = 2 • 46, 08  = 92, 16 m3

Czas płukania


$$t_{p} = \frac{4 \bullet V_{1p}}{Q_{\text{hp}} \bullet \pi \bullet D^{2}},\ h$$

Qhp- obciążenie hydrauliczne podczas płukania złoża, do dalszych obliczeń przyjęto 12 $\frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$


$$t_{p} = \frac{4 \bullet 46,08}{12 \bullet \pi \bullet {1,2}^{2}} = 2,49\ h = 149,7min$$

8.1.10 Łączny czas przygotowania złoża do pracy i czas dyspozycyjny td


t = ts + tr + tp,  h

ts- czas spulchniania, min

tr- czas regeneracji, min

tp- czas płukania, min


t = 16, 98 + 45 + 149, 7 = 211, 68 min = 3, 52 h

czas dyspozycyjny td


$$t_{d} = \frac{24}{n_{s}},\ $$

ns-liczba sekcji, $n_{s} = \frac{n}{n_{r}} = \frac{2}{1} = 2$


$$t_{d} = \frac{24}{2} = 12\ $$


t ≪ td


3, 52 ≪ 12

  1. Obliczenie anionitów

    1. Ładunek usuwanych anionów

Lkt = LAn = 151, 6 • 5, 9 • 24 = 21466, 56 val

Dobór anionitów

Dobrano anionit silnie zasadowy typu WOFATIT SBW o następujących parametrach eksploatacyjnych:

Zakres pH <11

Wysokość warstwy jonitu 600 ÷1500 mm

Woda do spulchniania złoża min 2V1(V1 – jednostkowa objętość złoża)

Zalecana ekspansja złoża E = 70%

Regeneracja jonitu q1HCL=20 ÷120 g HCl/dm3anionitu

Stężenie roztworu regenerującego 2÷6 %

Czas regeneracji 45÷60 min

Woda do płukania (8÷ 12)V1

Prędkość w czasie płukania do 15 m/h

Prędkość w czasie pracy 5÷ 50 m/h

Użytkowa zdolność jonowymienna 0,3÷ 0,6 val/dm3 anionitu

Wymagana objętość anionitu


$$V = \frac{L_{\text{An}}}{Z_{w}},\ m^{3}$$

Zw– zdolność jonowymienna, do dalszych obliczeń przyjęto 0,5 val/dm3= 500 val/m3


$$V = \frac{21466,56\ }{500} = 42,9\ m^{3}$$

Przyjęto liczbę wymienników pracujących 4 oraz 2 rezerwowe o jednostkowej objętości złoża obliczonej ze wzoru:


$$V_{1} = \frac{V}{n},\ m^{3}$$

Liczba wymienników rezerwowych:

nr=0,3 ÷0,5n, przyjęto 0,5


nr = 0, 5 • n = 0, 5 • 4 = 2

V – wymagana objętość złoża jonitu, m3

n – liczba pracujących wymienników


$$V_{1} = \frac{42,9}{4} = 10,7\ m^{3}$$

Wyznaczenie średnicy wymiennika D i wysokości złoża H1

Przyjęto stosunek $X = \frac{D}{H_{1}} = (1 \div 2$), przyjęto 1,6

D=$\sqrt[3]{\frac{V_{1}}{\pi} \bullet 4 \bullet x}$, m

D – średnica wymiennika, m

V1-jednostkowa objętość złoża, m3

x-przyjęty stosunek


$$D = \sqrt[3]{\frac{V_{1}}{\pi} \bullet 4 \bullet x} = \sqrt[3]{\frac{10,7}{\pi} \bullet 4 \bullet 1,6} = 2,8\ m$$

Przyjęto średnice Drz=2,8 m


$$H_{1rz} = \frac{D}{x} = \frac{2,8}{1,6} = \mathbf{1,75}\mathbf{m}$$


$$V_{1rz} = \frac{\pi \bullet D}{4} \bullet H_{1rz}\ ,\ m^{3}$$


$$V_{1rz} = \frac{\pi \bullet {2,8}^{2}}{4} \bullet 1,75\mathbf{= 10,77\ m}^{\mathbf{3}}$$


1, 1 • V1 > V1rz > V1

1, 1 • 10, 7 > 10, 77 > 10, 7

Warunek został spełniony.

Sprawdzenie obciążenia hydraulicznego złoża


$$Q_{h} = \frac{4 \bullet Q_{1}}{n \bullet \pi \bullet D_{\text{rz}}^{2}},\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h} < Q_{\text{hmax}}$$

Q1- przepływ wody przez jonit, $\frac{m^{3}}{h}$

n-liczba pracujących wymienników

Drzśrednica rzeczywista, m


$$Q_{h} = \frac{4 \bullet 151,1}{4 \bullet \pi \bullet {2,8}^{2}} = 6,14\frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h} < Q_{\text{hmax}}$$

Dobór zbiornika

Ze względu na wymaganą ekspansję E=70%

Minimalna wysokość zbiornika Hmin = (1+E) • H1rz,  m

H1rz-wysokość złoża, m


Hmin = (1+0,7) • 2, 4 = 4, 08 m 

Przyjęto zbiornik DZF 8-375-S o parametrach

Drz=1200 mm


H = 3754


Hc = h1 = 5520 mm


h2 = 5430 mm


h3 = 1521 mm


h4 = 412 mm


d1 = 1085 mm


$$\frac{H}{H_{1_{\text{rz}}}} = \frac{3754}{4800} = \ 0,8$$

Spulchnianie złoża jonitowego wodą zdekationizowaną

Jednostkowa objętość wody do spulchniania


V1s = 2 • V1rz,  m3

V1rz- jednostkowa objętość złoża rzeczywista, m3


V1s = 2 • 10, 77 = 21, 54 m3

Całkowita objętość wody do spulchniania


Vs = n • V1s,  m3

V1s- Jednostkowa objętość wody do spulchniania, m3

n-liczba pracujących wymienników,


Vs = 4 • 21, 54 = 86, 16 m3

Czas spulchniania złoża


$$t_{s} = \frac{4 \bullet V_{1S}}{O_{\text{hs}} \pi D_{\text{rz}}^{2}},\ h$$

Ohs- obciążenie hydrauliczne podczas spulchniania złoża, do dalszych obliczeń przyjęto$5\ \frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$


$$t_{s} = \frac{4 \bullet 21,54}{5 \pi {2,8}^{2}} = 0,7\ h = 42\ min$$

Regeneracja złoża jonitowego

Stężenie roztworu do regeneracji, przyjęto: CNaOH=5%

Jednostkowe zużycie zasady, przyjęto $q_{1NaOH} = 125\ g\frac{\text{NaOH}}{\text{dm}^{3}} = 3,4\ val/\text{dm}^{3}$anionitu

Nadmiar środka regenerującego


$$N_{\text{NaOH}} = \frac{q_{1NaOH} - Z_{w}}{Z_{w}},\ \%$$

Zw– zdolność jonowymienna, do dalszych obliczeń przyjęto 0,5val/dm3= 500 val/m3


$$N_{\text{NaOH}} = \frac{3,4 - 0,5}{0,5} = 2,9 = 290\ \%$$

Zużycie 100% NaOH na regenerację jednego złoża


Z1NaOH = V1rz • q1NaOH,  kg NaOH


$$Z_{1NaOH} = 10,77 \bullet \frac{60 \bullet 1000}{1000} = 646,2\ kg\ NaOH$$

Całkowite zużycie 100% NaOH na regenerację złóż


ZNaOH = n • Z1NaOH,  kg NaOH


ZNaOH = 4 • 646, 2 = 2584, 8  kg NaOH 

Zużycie NaOH technicznego na regenerację złóż


ZNaOHt = ZNaOH • 1, 05,   kg NaOH


ZNaOHt = 2584, 8 • 1, 05 = 2714, 04 kg NaOH

Objętość roztworu do regeneracji jednego złoża


$$V_{1r} = \frac{Z_{1NaOH}}{C_{\text{NaOH}} \bullet \rho_{r}},\ m^{3}$$

CNaOHstężenie roztworu do regeneracji, 5%

ρr- gęstość 5% roztworu HCl, ρr = 1050 kg/m3


$$V_{1r} = \frac{646,2}{0,05 \bullet 1050} = 12,31m^{3}$$

Całkowita objętość roztworu do regeneracji złoża


VrAn = n • V1r ,  m3


VrAn = 4 • 12, 31 = 49, 23  m3

Czas regeneracji

przyjęto tr=50 min

Zbiornik do przygotowania roztworu regeneracyjnego


Vzr = nr • V1r,  m3

nr- liczba wymienników rezerwowych


Vzr = 2 • 12, 31 = 24, 62 m3

Zaprojektowano zbiornik:


$$H = \frac{4 \bullet V}{\pi \bullet D^{2}},\ m$$


$$H = \frac{4 \bullet 24,62}{\pi \bullet {2,8}^{2}} = 4\ m$$

Średnica zbiornika D=2,8 m

Wysokość zbiornika H= 4 m

Płukanie jonitu po regeneracji

Jednostkowa objętość wody płuczącej


V1p = 10 • V1rz,  m3


V1p = 10 • 10, 77 = 107, 7 m3

Całkowita objętość wody płuczącej


Vp = n • V1p, m3

n- liczba pracujących wymienników


Vp = 4 • 107, 7 = 430, 8 m3

Czas płukania


$$t_{p} = \frac{4 \bullet V_{1p}}{Q_{\text{hp}} \bullet \pi \bullet D^{2}},\ h$$

Qhp- obciążenie hydrauliczne podczas płukania złoża, do dalszych obliczeń przyjęto 12 $\frac{m^{3}}{m^{2} \bullet h}$


$$t_{p} = \frac{4 \bullet 107,7}{12 \bullet \pi \bullet {2,8}^{2}} = 1,46\ h = 87,5\ min$$

Łączny czas przygotowania złoża do pracy i czas dyspozycyjny td


t = ts + tr + tp,  h

ts- czas spulchniania, min

tr- czas regeneracji, min

tp- czas płukania, min


t = 42 + 50 + 87, 5 = 179, 5 min = 2, 99 h

czas dyspozycyjny td


$$t_{d} = \frac{24}{n_{s}},\ $$

ns- liczba sekcji, $n_{s} = \frac{n}{n_{r}} = \frac{4}{2} = 2$


$$t_{d} = \frac{24}{2} = 12\ $$


t ≪ td


2, 99 ≪ 12 warunek spelniony

Zużycie wody zdejonizowanej na potrzeby własne zakładu

Przygotowanie roztworu HCl


VrKt = 22, 64 m3

Przygotowanie roztworu NaOH


VrAn = 49, 23 m3

Płukanie kationitów


VpKt = 92, 16 m3

Płukanie anionitów


VpAn = 430, 8  m3

Całkowite zużycie wody zdejonizowanej


$$\sum_{}^{}{V_{r,p} = V_{r}^{\text{Kt}} +}V_{r}^{\text{An}} + V_{p}^{\text{Kt}} + V_{p}^{\text{An}},\ m^{3}$$


$$\sum_{}^{}{V_{r,p} = 22,64 + 49,23 + 92,16 + 430,8 = 594,83\ m^{3}}$$

Rzeczywista wydajność zakładu


$$Q_{\text{rz}} = Q - \sum_{}^{}{V_{r,p} - \sum_{}^{}V_{s}\ ,\ \frac{m^{3}}{h}}$$

$\sum_{}^{}V_{s}$- całkowite zużycie wody na spulchnianie,m3


$$\sum_{}^{}V_{s} = 30,72 + \ 86,16 = 116,88\ m^{3}$$

$\sum_{}^{}V_{r,p}$- całkowite zużycie wody na regenerację i płukanie jonitów, m3

Q- wydajność zakładu, $\frac{m^{3}}{d}$


$$Q_{\text{rz}} = 4380 - 531,98 - 116,88 = 3731,14\ \frac{m^{3}}{d} = 155,46\ \frac{m^{3}}{h} = 0,40\frac{m^{3}}{\min}$$

9. Dezynfekcja

Wyznaczenie dawki chloru


DCl2 = Ddez + DN

Ddez - dawka chloru przyjęta ze względu na dezynfekcję, $D_{\text{dez}} = \left( 1 \div 1,5\ \frac{g\text{Cl}_{2}}{m^{3}} \right),$ przyjęto $1,\ 2\ \frac{g\text{Cl}_{2}}{m^{3}}$


DN −  dawka chloru ze wzgledu na utlenianie azotu amonowego przy chlorowaniu


$$\ do\ punktu\ przelamania\ z\ przedzialu\ (8 - 11\ \frac{g}{m^{3}},\ przyjeto\ 10\frac{g}{m^{3}})$$


$$D_{N} = {10 \bullet \lbrack{\text{NH}_{4}}^{+}\rbrack}_{\text{po\ w.j}},\ \ \frac{g}{m^{3}}$$

Przebieg chlorowania do punktu przełamania został przedstawiony na rysunku 7.

Rys. 7. Przebieg chlorowania do punktu przełamania


$${\lbrack{\text{NH}_{4}}^{+}\rbrack}_{\text{po\ w.j}} = \frac{L_{\text{NH}_{4}}}{Q_{\text{rz}}} = \frac{{\lbrack{\text{NH}_{4}}^{+}\rbrack}_{\text{po\ rekar.}} \bullet (Q - Q_{1})}{Q_{\text{rz}}}$$


$${\lbrack{\text{NH}_{4}}^{+}\rbrack}_{\text{po\ w.j}} = \frac{L_{\text{NH}_{4}}}{Q_{\text{rz}}} = \frac{0,14 \bullet (182,5 - 151,6)}{155,46} = 0,0278\frac{\text{val}}{m^{3}} \bullet 14 = 0,39\ \frac{g}{m^{3}}$$

Qrz −  Przy założeniu, że woda na potrzeby własne zakładu pobierana jest przed wymieszaniem strumieni: obiegowego i zdejonizowanego

Qrz – rzeczywista wydajność zakładu, m3/d

Q – wydajność zakładu, m3/d

Q1 – wydajność jonitu, m3/d


$$D_{N} = {10 \bullet \lbrack{\text{NH}_{4}}^{+}\rbrack}_{\text{po\ w.j}} = 10 \bullet 0,39 = 3,9\frac{g}{m^{3}}$$

Stąd całkowita dawka chloru:


$$D_{\text{Cl}_{2}} = D_{\text{dez}} + D_{N} = 1,2 + 3,9 = 5,1\ \frac{g\text{Cl}_{2}}{m^{3}}$$

Przygotowanie wody chlorowej

Założono stężenie Cl2 w wodzie chlorowej 3500g Cl2/m3 i odczyn wody chlorowej pH=3 (przy w.w stężeniu Cl2 w wodzie chlorowej-> dla wody wodociągowej o typowej zasadowości pH=3). Z tabeli 6.1 (skrypt) odczytano parametry wody chlorowej- procentowy udział poszczególnych form chloru w zależności od stężenia i odczynu.

Postacie chloru w wodzie w zależności od pH zostały przedstawione na rysunku nr 8.

Rys. 8. Postacie chloru w wodzie w zależności od pH

Dawkowanie wody chlorowej

Wodę chlorową należy dawkować wielopunktowo (z mieszaniem) i neutralizować wodorotlenkiem sodu. Brak mieszania i neutralizacji powoduje spadek odczynu, tworzenie NCl3 (który powstaje w kwaśnym odczynie) i przesuniecie punktu przełamania w prawo → spada skuteczność utleniania NH4+ ). Neutralizację należy prowadzić do pH=7,0.

Udział poszczególnych form chloru po zobojętnienia wody do pH 7(tab. 6.2. skrypt) odczytano z tabeli poniżej – (Cl2 gazowy przechodzi w HOCl, z części którego powstaje jon OCl-):

• kwas podchlorawy – 79,10 % Cl2

• jon podchlorynowy – 20,89 % Cl2

Wymagana dawka NaOH zapewniająca zmianę składu wody chlorowej i zmiany proporcji:

• kwas podchlorawy – 13,57 % Cl2 (powstaje z chloru gazowego)

• jon podchlorynowy – 20,89 % Cl2 (powstaje z kwasu podchlorawego)

Podczas neutralizacji wody chlorowej zachodzą reakcje zobojętniania:

1) Cl2 +  NaOH → HOCl + NaCl (przejście chloru gazowego w kwas podchlorawy)

71g - 40g

0,1357DCl2 − x gdzie:${\ D}_{\text{Cl}_{2}} = 5,1\ \frac{g\text{Cl}_{2}}{m^{3}}$


$$x = \frac{0,1357 \bullet 5,1 \bullet 40}{71} = 0,39\ g$$

2) HOCl + NaOH → NaOCl + H2O (przejście części kwasu podchlorawego w jon podchlorynowy)

35,5g - 40g

$\frac{0,2089 \bullet D_{Cl_{2}}}{2}$ - y

Podzielono przez 2, bo w reakcji uczestniczy 1 gramoatom chloru, a Cl2 to 2 gramoatomy


$$y = \frac{\left( \frac{0,2089 \bullet 5,1}{2} \right) \bullet 40}{35,5} = 0,60\ g$$


DNaOH = x + y = 0, 39g + 0, 60g = 0, 99g

Wzrost zasolenia na skutek zobojętniania

W wyniku utlenienia 1 g azotu amonowego przyrost zasolenia wynosi 15 g. Stąd:


$$\left\lbrack {\text{NH}_{4}}^{+} \right\rbrack_{\text{po\ w.j.}} \bullet 15 = 0,39 \bullet 15 = 5,85\frac{g}{m^{3}}$$

Komora reakcji

Wymaganą objętość komory reakcji (skrypt rys. 6.24) obliczono ze wzoru:

Vkom = Qrz∙tp

Vkom – objętość komory, m3

Qrz –rzeczywista wydajność zakładu, Qrz=$155,46\ \frac{m^{3}}{h} = 2,6\frac{m^{3}}{\min}$

tp – czas przetrzymania, do dalszych obliczeń przyjęto 30 minut

Vkom = 2,6∙30 = 78 m3

Przyjęto (kierując się zasadami wymiarowania osadnika pionowego) następujące gabaryty komory reakcji:

Średnica D = 3,0 m

Wysokość części cylindrycznej $\mathbf{H} = \frac{4 \bullet V}{\pi \bullet D^{2}} = \frac{4 \bullet 12}{\pi \bullet {3,0}^{2}} = \mathbf{1,7\ m}$

Objętość osadów i gospodarka osadowa

10.1 Osady z koagulacji wapnem

Suchą masę osadu określamy na podstawie danych w punkcie 4 „Skład ścieków po koagulacji wapnem”

Sucha masa Mg(OH)2


smMg = ηs • [TwMg]0 • Q • 10−3


$$\text{sm}_{\text{Mg}} = 0,8 \bullet 2,6 \bullet 4380 \bullet 10^{- 3} = 9,11\ \frac{\text{kval}}{d}$$


$$\text{\ R}_{\text{Mg}{(OH)}_{2}} = 29\ \frac{\text{kg}}{\text{kval}}$$


$$\text{sm}_{\text{Mg}} = 9,11 \bullet 29 = 264,2\ \frac{\text{kg}_{\text{sm}}}{d}$$

Sucha masa CaCO3


smCaCO3 = ηs • M0 • Q • 10−3


$$\text{sm}_{\text{CaCO}_{3}} = 0,8 \bullet 2,6 \bullet 4380 \bullet 10^{- 3} = 9,11\ \frac{\text{kval}}{d}$$


$$R_{\text{Ca}\text{CO}_{3}} = 50\ \frac{\text{kg}}{\text{kval}}$$


$$\text{sm}_{\text{CaCO}_{3}} = 9,11 \bullet 50 = 455,52\ \frac{\text{kg}_{\text{sm}}}{d}$$

Sucha masa Ca3(PO4)2


smCa3(PO4)2 = ηs • [PO43−] • Q • 10−3


$$\text{sm}_{\text{Ca}_{3}{{(PO}_{4})}_{2}} = 0,8 \bullet 0,37 \bullet 4380 \bullet 10^{- 3} = 1,30\ \frac{\text{kval}}{d}$$


$$R_{\text{Ca}_{3}{{(PO}_{4})}_{2}} = 32\ \frac{\text{kg}}{\text{kval}}$$


$$\text{sm}_{\text{Ca}_{3}{{(PO}_{4})}_{2}} = 1,30 \bullet 32 = 41,6\ \frac{\text{kg}_{\text{sm}}}{d}$$

Całkowita sucha masa osadu po koagulacji CaO


smCa = smMg + smCaCO3 + smCa3(PO4)2


$$\text{sm}_{\text{Ca}} = 264,2 + 455,2 + 41,6 = 761,0\ \frac{\text{kg}_{\text{sm}}}{d}$$

Objętość osadów po koagulacji CaO


$$V_{\text{Ca}} = \text{sm}_{\text{Ca}} \bullet \frac{100}{\left( 100 - W_{\text{Ca}} \right) \bullet \rho_{\text{Ca}}}$$


uwodnienie osadow WCa = 99, 6%


$$gestosc - \rho_{\text{Ca}} = 1010\ \frac{\text{kg}}{m^{3}}$$


$$V_{\text{Ca}} = 761 \bullet \frac{100}{\left( 100 - 99,6 \right) \bullet 1010} = 188,37\ \frac{m^{3}}{d}$$

Objętość osadów po zagęszczeniu w odstojniku

Objętość osadów zmniejsza się poprzez jedno dobowe zagęszczanie w odstojniku, wtedy uwodnienie zmniejsza się do 98,8 %.


$${V'}_{\text{Ca}} = \frac{V_{\text{Ca}} \bullet (100 - W_{\text{Ca}})}{100 - {W'}_{\text{Ca}}}$$


WCa = 98, 8 %


$${V'}_{\text{Ca}} = \frac{188,37 \bullet (100 - 99,6)}{100 - 98,8} = 62,8\ \frac{m^{3}}{d}$$

Osad z odstojnika można odwadniać mechanicznie i składować. Osad ma charakter mineralny, nie jest niebezpieczny, zatem można go składować.

Odstojniki projektuje się na VCa i czas przetrzymania 0,5 – 1 doby. Przyjęto trzy odstojniki pracujące na zmianę w cyklu napełnianie-zagęszczanie-opróżnianie.

Ciecz nadosadowa do kanalizacji

10.2. Osady z rekarbonizacji dwustopniowej

Sucha masa osadu CaCO3 po sedymentacji międzystrefowej


$$\text{sm}_{r} = \eta_{s} \bullet \left( \sum_{}^{}{\left\lbrack \text{CaCO}_{3} \right\rbrack - R_{\text{CaCO}_{3}}} \right) \bullet Q \bullet 10^{- 3}$$


$${R_{\text{CaCO}_{3}} - \ rozpuszczalnosc\ \text{CaCO}_{3}\text{\ w\ temp.}15^{o}C,\ pH = 9,5\ \rightarrow R}_{\text{CaCO}_{3}} = 0,198\ \frac{\text{val}}{m^{3}}$$


$$\text{sm}_{r} = 0,8 \bullet \left( 7,884 - 0,198 \right) \bullet 4380 \bullet 10^{- 3} = 26,93\ \frac{\text{kval}}{d}$$


$$R_{\text{Ca}\text{CO}_{3}} = 50\ \frac{\text{kg}}{\text{kval}}$$


$$\text{sm}_{r} = 26,93 \bullet 50 = 1346,6\ \frac{\text{kg}_{\text{sm}}}{d}$$

Objętość osadów po sedymentacji międzystrefowej


$$V_{r} = \text{sm}_{r} \bullet \frac{100}{\left( 100 - W_{r} \right) \bullet \rho_{r}}$$


Wr = 99, 6%


$$\rho_{r} = 1010\ \frac{\text{kg}}{m^{3}}$$


$$V_{r} = 1346,6 \bullet \frac{100}{\left( 100 - 99,6 \right) \bullet 1010} = 333,31\ \frac{m^{3}}{d}$$

Objętość osadów po zagęszczeniu w odstojniku

Objętość osadów zmniejsza się poprzez jedno dobowe zagęszczanie w odstojniku, wtedy uwodnienie zmniejszy się do 98,8 %.


$${V'}_{r} = \frac{V_{r} \bullet (100 - W_{r})}{100 - {W'}_{r}}$$


Wr = 98, 8 %


$${V'}_{r} = \frac{333,31 \bullet (100 - 99,6)}{100 - 98,8} = 111,10\ \frac{m^{3}}{d}$$

Osad z odstojnika można odwadniać mechanicznie i składować. Może też być wykorzystany do wapnowania osadów ściekowych lub odzyskiwania CaO.

Odzyskiwanie CaO i CO2 prowadzi się poprzez termiczną rekalcynację. Warunkiem stosowania tej metody (związane to jest z budową oddzielnych odstojników na osady po sedymentacji międzystrefowej) jest 100% pokrycie przez wytworzony CO2 całkowitego zapotrzebowania na CO2 stosowanego do dwustopniowej dekarbonizacji.


CaCO3 → CaO + CO2


100 gCaCO3   −          44 gCO2


X gCaCO3     −             DCO2r1+2 • Q


$$D_{\text{CO}_{2\ r}}^{1^{o} + 2^{o}} = 254,153\ \frac{g}{m^{3}} \bullet 4380\frac{m^{3}}{d} = 1113190\ \frac{g}{d} = 1113,19\frac{\text{kg}}{d}$$


$$X = \frac{1113,19 \bullet 100}{44} = 2529,997\ \ \text{kg}_{\text{Ca}\text{CO}_{3}}$$


$$2529,997\ \text{kg}_{\text{Ca}\text{CO}_{3}}\mathbf{= x \gg sm}_{\mathbf{r}} = 1346,6\ \frac{\text{kg}_{\text{sm}}}{d}$$

Nie jest wskazane odzyskiwanie CaO oraz CO2. Osad po sedymentacji międzystrefowej będzie składowany wspólnie z innymi osadami.

Pozostałe odpady z Zakładu Odnowy Wody

Popłuczyny po filtrach piaskowych i węglowych oraz wody z transportu węgla odprowadzane będą do odstojników osadów pokoagulacyjnych (W0 = 99, 9%).

Objętość popłuczyn po filtrze piaskowym obliczono jak dla zakładu oczyszczania wody

(przyjęto średnie wartości intensywności płukania i czasu płukania).

Nie uwzględniono w obliczeniach popłuczyn z filtrów węglowych.

Objętość popłuczyn obliczono wcześniej w pkt 6, a mianowicie: Vp  = 48  m3

Objętość popłuczyn po zagęszczeniu:


$${V}_{p} = V_{p} \bullet \frac{100 - W_{0}}{\left( 100 - W \right)},\ m^{3}$$

Vp – objętość popłuczyn, m3/d

W0 – uwodnienie początkowe, do dalszych obliczeń przyjęto 99,9%

W – uwodnienie końcowe, do dalszych obliczeń przyjęto 96%


$${V}_{p} = 48 \bullet \frac{100 - 99,9}{\left( 100 - 96 \right)} = 1,2\ m^{3}$$

Odstojnik zaprojektowano na objętość osadów po koagulacji i sedymentacji międzystrefowej oraz popłuczyn i czas przetrzymania 1 dobę. Zaprojektowano 3 odstojniki pracujące naprzemiennie w cyklach: napełnianie, zagęszczanie, opróżnianie.


V = (VCa+Vr+Vp) • t,  m3

VCa −  objętość osadów po koagulacji CaO

Vr −  objętość osadów po sedymentacji międzystrefowej


Vp −  objetosc popluczyn


V = (188,37+331,31+48) • 1 = 567, 68 m3

Wymiary odstojnika

F = V/H

F – powierzchnia odstojnika, m2

V – objętość odstojnika, m3

H – wysokość odstojnika z zakresu 2-3 m,

F = 567,68/3 = 189,22 m2

Przyjęto odstojnik o wymiarach 7 x 9 x 3 m

Roztwory z regeneracji kationitów i anionitów:

można gromadzić w osobnych zbiornikach (t = 3 ÷ 7 d) i wysyłać do zakładów chemicznych w celu odzyskania HCl i NaOH

można gromadzić w jednym zbiorniku (autoneutralizacja z korektą odczynu; t  =  1 d) , następnie odprowadzać do kanalizacji.

Wody z płukania po regeneracji jonitów – po autoneutralizacji z korektą
odczynu odprowadzane do kanalizacji.

Wody ze spulchniania jonitów trafiają do kanalizacji.

Neutralizacja roztworów poregeneracyjnych


NaOH  +  HCl  =  NaCl  +  H2O

Całkowite zużycie HCl czystego (100%)


$$Z_{\text{HCl}} = 2 \bullet 960 = 1920\frac{\frac{\text{kg\ HCl}}{d}}{}36,5 = \mathbf{52,60\ }\frac{\mathbf{\text{kval}}}{\mathbf{d}}$$

Całkowite zużycie czystego NaOH


$$Z_{\text{NaOH}} = 4 \bullet 646,2 = 2584,8\frac{\frac{\text{kg\ NaOH}}{d}}{40} = \mathbf{64,62}\frac{\mathbf{\text{kval}}}{\mathbf{d}}$$

Ładunek usuwanych kationów lub anionów


LKt = LAn = 151, 6 • 5, 9 • 24 = 21466, 56 val = 21,467 kval

Ilość kwasu w ściekach po regeneracji kationitu


a = ZHCl  − LKt


$$a = 52,60 - 21,467 = \mathbf{31,13\ }\frac{\mathbf{\text{kval}}}{\mathbf{d}}$$

Ilość zasady w ściekach po regeneracji anionitu


b = ZNaOH − LAn


$$b = 64,62 - 21,467 = \mathbf{43,153\ }\frac{\mathbf{\text{kval}}}{\mathbf{d}}$$

Nadmiar NaOH w ilości $a - b\ \frac{\text{kval}}{d}$ trzeba neutralizować kwasem w ilości równowagowej.

Ładunek HCl do neutralizacji NaOH


LHClN = |ab|


$$L_{\text{HCl}}^{N} = \left| 31,13 - 43,153 \right| = \mathbf{12,02\ }\frac{\mathbf{\text{kval}}}{\mathbf{d}}$$


$$R_{\text{HCl}} = 36,5\ \frac{\text{kg}}{\text{kval}}$$


$$L_{\text{HCl}}^{N} = 12,02 \bullet 36,5 = \mathbf{438,73\ }\frac{\mathbf{\text{kg}}}{\mathbf{d}}\mathbf{\text{HCl}}$$

Zużycie technicznego HCl (33%)


$$L_{\text{HCl\ tech}}^{N} = \frac{\left| a - b \right|}{0,33}$$


$$L_{\text{HCl\ tech}}^{N} = \frac{\left| 31,13 - 43,153 \right|}{0,33} = \mathbf{36,43\ }\frac{\mathbf{\text{kval}}}{\mathbf{d}}\mathbf{= 1328,04\ }\frac{\mathbf{\text{kg}}}{\mathbf{d}}$$

Objętość roztworu HCl do neutralizacji


$$Q_{\text{HCl}}^{N} = \frac{L_{\text{HCl}}^{N}}{c_{\text{HCl}} \bullet \rho_{HCl\ 8\%}}$$

Założono użycie roztworu cHCl = 8 %


$$\rho_{HCl\ 8\%} = 1038\ \frac{\text{kg}}{m^{3}}$$


$$Q_{\text{HCl}}^{N} = \frac{1328,04\ }{0,08 \bullet 1038} = \mathbf{15,99\ }\frac{\mathbf{m}^{\mathbf{3}}}{\mathbf{d}}$$

Zużycie wody do rozcieńczenia 33% HCl do 8% (zużyte zostaną do tego ścieki z końcowej fazy płukania kationitów)


$$Q_{W}^{N} = \frac{L_{\text{HCl}}^{N}}{0,08 \bullet \rho_{HCl\ 8\%}} - \frac{L_{\text{HCl}}^{N}}{0,33 \bullet \rho_{HCl\ 33\%}}$$


$$\rho_{HCl\ 33\%} = 1164\ \frac{\text{kg}}{m^{3}}$$


$$Q_{W}^{N} = \frac{36,43}{0,08 \bullet 1038} - \frac{36,43}{0,33 \bullet 1164} = 0,43 - 0,09 = 0,34\ \frac{m^{3}}{d}$$

Zbiornik do neutralizacji z czasem przetrzymania 1 doba


VN = VrKt + VrAn + QHClN


VN = 22, 64 + 49, 23 + 15, 99 = 87, 86 m3

Zaprojektowano zbiornik:


$$H = \frac{4 \bullet V}{\pi \bullet D^{2}},\ m$$


$$H = \frac{4 \bullet 87,86}{\pi \bullet 5^{2}} = 4,47\ m$$

Średnica zbiornika D=5,0 m

Wysokość zbiornika H= 4 m

Rysunki

11.1. Plan sytuacyjny

wyposażone w komory czerpalne, których objętość obliczono ze wzoru:

Vz = ⅓∙Qh śr

Vz – objętość komory czerpalnej, m3

Qh śr – przepływ średnio godzinowy, 4380 m3/d = 182,5 m3/h

Vz = ⅓∙182,5 = 60,83 m3

  1. Przekrój przez urządzenia układu technologicznego Zakładu Odnowy Wody

    1. Geometryczna różnica rzędnych

Geometryczna różnica rzędnych: osi rurociągu tłocznego (lub zwierciadła w zbiorniku górnym) i osi pompy (lub zwierciadła wody w zbiorniku dolnym):

∆hg = Hg-Hd

∆hg – geometryczna różnica rzędnych, m

Hg – rzędna górna, m n.p.m.

H – rzędna dolna, m n.p.m.

Strata ciśnienia na długości rurociągu

∆hL = Lc∙i

∆hL – starta ciśnienia na długości rurociągu, m

Lc – długość rurociągu, m

i – do obliczeń przyjęto 0,002

Pompownia 1o – urządzenia do koagulacji:

Lc = 3,5 m,

∆hL = 3,5∙0,002 = 0,007 m

Urządzenia do koagulacji - urządzenia do rekarbonizacji:

Lc = 4 m,

∆hL = 4∙0,002 = 0,008 m

Urządzenia do rekarbonizacji – pompownia 2o:

Lc = 4 m,

∆hL = 4∙0,002 = 0,008 m

Pompownia 2o – hala filtrów:

Lc = 4 m,

∆hL = 4∙0,002 = 0,008 m

Hala filtrów – hala sorpcji:

Lc = 4 m,

∆hL = 4∙0,002 = 0,008 m

Hala sorpcji – hala kolumn jonowymiennych:

Lc = 4 m,

∆hL = 4∙0,002 = 0,008 m

Kationity – anionity:

Lc = 1 m,

∆hL = 1∙0,002 = 0,002 m

Hala kolumn jonowymiennych – komora dezynfekcji:

Lc = 4 m,

∆hL = 4∙0,002 = 0,008 m

Strta ciśnienia na wylocie do rurociągu

∆hw = 0,2 m

∆hw – starta ciśnienia na wlocie do rurociągu, m

Na wylocie z:

∆hwyl = 0,4 m

∆hwyl – starta ciśnienia na wylocie z rurociągu, m

Na wlocie do:

Filtry piaskowe ciśnieniowe – połączone równolegle

∆hf1 = 3,0 (m H2O/ m złoża)∙h

∆hf1 – starta ciśnienia na filtrze piaskowym, m

h - wysokość jednego złoża, m

∆hf1 = 3,0∙1,5 = 4,5 m

starta w armaturze:

∆harm = 1,5 m H2O

Razem: 6,0 m

Filtry węglowe – połączone szeregowo

∆habs1 = 3,0 (m H2O/ m złoża)∙h

∆habs1 – starta ciśnienia na filtrze węglowym, m

h - wysokość złoża we wszystkich pracujących filtrach, m

∆habs1 = 3,0∙4∙1,0 = 12 m

starta w armaturze:

∆harm = 1,5 (m H2O/zbiornik)∙n

∆harm – strta w armaturze, m

n – liczba zbiorników pracujących

∆harm = 1,5∙2 = 3,0 m

Razem: 15 m

Dla obciążenia hydraulicznego 6,65 m3/(m2∙h ) strata wynosi 1,0 m H2O/m złoża

∆hkat1 = 1,7 (m H2O/ m złoża)∙h

∆hkat1 – starta ciśnienia na kationicie, m

h - wysokość jednego złoża, m

∆hkat1 = 1,0∙2,4= 2,4 m

starta w armaturze:

∆harm = 1,5 m H2O

Razem: 3,9 m

Dla obciążenia hydraulicznego 4,66 m3/(m2∙h ) strata wynosi 0,8 m H2O/m złoża

∆hanion1 = 0,8 (m H2O/ m złoża)∙h

∆hanion1 – starta ciśnienia na anionicie, m

h - wysokość jednego złoża, m

∆hanion1 = 0,8∙2,4 = 1,92 m

starta w armaturze:

∆harm = 1,5 m H2O

Razem: 3,42 m

11.1.6. Rzędna linii ciśnień w przewodzie tłocznym pompowni P 1o

Hp = Hg+∆hl+∆hw+∆hwyl+∆hprzelew

Hp – rzędna linii ciśnień w przewodzie tłocznym pompowni P 1o, m n.p.m.

Hg – rzędna zwierciadła wody w komorze saturacji, do dalszych obliczeń przyjęto 106 m n.p.m.

∆hl – strata ciśnienia na długości rurociągu, odległość pomiędzy komorą saturacji – urządzeniami do koagulacji - pompownią P 1o – 7,5 m → 0,015 m= 0,01 m

∆hw – starta ciśnienia na wlocie do rurociągu, czyli na wylocie z pompowni, na wylocie z urządzeń do koagulacji - 2∙0,2=0,4 m

∆hwyl – starta ciśnienia na wylocie z rurociągu, czyli na wlocie do urządzeń do koagulacji, na wlocie do komory saturacji - 2∙0,4 = 0,8 m

∆hprzelew – strata ciśnienia na dwóch przelewach: z komory saturacji do osadnika i z osadnika do komory saturacji, czyli 2∙0,2=0,4 m

Hp = 106+0,01+0,4+0,8+0,4 = 107,61 m n.p.m.

11.1.7. Rzędna linii ciśnień w przewodzie tłocznym pompowni P 2o

Hp = Hg+∆hl+∆hw+∆hwyl+∑∆hf+∑∆habs+∑∆hj

Hp – rzędna linii ciśnień w przewodzie tłocznym pompowni P 2o, m n.p.m.

Hg – rzędna zwierciadła wody w komorze dezynfekcji, do dalszych obliczeń przyjęto 105,31 m n.p.m.

∆hl – strata ciśnienia na długości rurociągu, odległość pomiędzy komorą dezynfekcji – halą kolumn jonowymiennych – hala sorpcji – halą filtrów - pompownią P 2o - 21 m → 0,042 m

∆hw – starta ciśnienia na wlocie do rurociągu, czyli na wylocie z pompowni, hali filtrów, hali sorpcji, kationitów, anionitów - 5∙0,2 = 1,0 m

∆hwyl – starta ciśnienia na wylocie z rurociągu, czyli na wlocie do hali filtrów, hali sorpcji, kationitów, anionitów, komory dezynfekcji - 5∙0,4 = 2,0 m

∆hf – starta ciśnienia na filtrze piaskowym, 6,0 m

∆habs – starta ciśnienia na filtrze węglowym, 15,0 m

∆hj – starta ciśnienia na jonicie, 3,9+3,42 = 7,32 m

Hp = 105,31+0,042+1,0+2,0+6,0+15,0+7,32 =136,672m n.p.m.

Opis techniczny

Zakład Odnowy Wody zaprojektowano na wydajność 4100 m3/d, przy czym rzeczywista wydajność wynosi 2725, 1  m3/d.

Ścieki oczyszczane będą w ciągu technologicznym składającym się z koagulacji, rekarbonizacji dwustopniowej, filtracji na filtrze piaskowym ciśnieniowym, sorpcji na filtrze węglowym, wymiany jonowej na kationitach i anionitach, dezynfekcji.

Koagulacja będzie prowadzona wapnem, niezbędny odczyn wody w tym procesie będzie wynosił 11,3.

Następnie będzie prowadzony proces rekarbonizacji dwustopniowej, w celu zapobiegania wytrącania się z wody CaCO3 w urządzeniach. Proces ten polega na dawkowaniu CO2 do ścieków. Powoduje to przejście wodorotlenków i węglanów do wodorowęglanów.
W rekarbonizacji dwustopniowej pomiędzy pierwszą i drugą fazą procesu, wprowadzona zostanie dodatkowo sedymentacja, która umożliwi usunięcie ok. 80% osadu CaCO3, co spowoduje, że zmniejszeniu ulegnie dawka CO2 w drugim stopniu rekarbonizacji oraz zasadowość po procesie. Rekarbonizacja będzie prowadzona w urządzeniu składającym się z dwóch komór saturacji oraz osadnika.

Kolejnym etapem procesu będzie filtracja. Będzie ona prowadzona w piaskowych filtrach ciśnieniowych. W zakładzie będą pracować 4 filtry typu DZF 24-225-S.

Kolejnym etapem odnowy wody będzie sorpcja na węglu aktywnym. W zakładzie będą pracować 5 filtrów oraz 1 filtr zapasowy, umieszczone w 1 szeregu, typu DZF 24-225-S.

Następnie prowadzona będzie wymiana jonowa na kationicie silnie kwasowym typu WOFATIT KPS. Wymiana kationów będzie prowadzona w 2 wymiennikach pracujących i 1 rezerwowym typu DZF 8-375-S. W procesie tym wymagany jest dodatkowo zbiornik do przygotowania roztworu regenerującego kationit - 8% roztwór HCl.

W zakładzie będzie także prowadzona wymiana jonowa na anionice silnie zasadowym typu WOFATIT SBW. Proces będzie prowadzony w 2 wymiennikach pracujących i 2 rezerwowych typu DZF 8-375-S. W procesie tym wymagany jest dodatkowo zbiornik do przygotowania roztworu regenerującego anionit - 5% roztwór NaOH.

Proces wymiany jonowej wymaga płukania złoża wodą zdejonizowaną, która będzie magazynowana w zbiorniku o objętości odpowiadającej jedno dobowemu zapotrzebowaniu.

Ostatnim etapem odnowy wody będzie dezynfekcja prowadzona chlorem.

W Zakładzie Odnowy Wody powstawać będą osady z rekarbonizacji dwustopniowej, a także popłuczyny, które będą kierowane do odstojnika. W zakładzie będą pracować 3 odstojniki w cyklu napełnianie, zagęszczanie, opróżnianie. Kolejnym odpadem będą roztwory z regeneracji kationitów i anionitów, które będą gromadzone w jednym zbiorniku i po neutralizacji będą kierowane do kanalizacji.


  1. Założono, że zastosowane pompownie nie uwzględniają strat ciśnienia na pompowni, stąd też w projekcie przyjęto, że na wyjściu z pompowni następuje strata ciśnienia równa 0,2 m


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Mój projekt z mech gruntow
Mój projekt o hiacyncie
mój projekt z PKM
006 Mój projekt z biotestów wersja z dnia!  13
Mój projekt z gosu 06
MOJ PROJEKT
projekt zaliczenieowy
Projekt zaliczeniowy z przedmiotu restytucja fauny wodnej
Projekt zaliczeniowy Sprawozdan Nieznany
2012 opis projektu zaliczeniowego, Kont. współ. edu (Zielińska), Materiały od p. Zielińskiej
POPRAWIONY MOJ PROJEKT MOJ
ogrzewnictwo projekt mój projekt
Moj projekt projekt techniczny słupa
moj projekt
Moj projekt
projekt oczyszczalni sciekow-1, urządzenia do uzdatniania i oczyszcz.ścieków, ćwiczenia, Oczyszczaln
moj projekt1

więcej podobnych podstron