Iloczyn jonowy wody. pH w roztworach wodnych, skala pH
Woda jest rozpuszczalnikiem amfiprotycznym, co oznacza że może pełnić rolę zarówno kwasu jak i zasady.
Na gruncie teorii Arrheniusa dysocjację wody zapisujemy jako:
i nazywamy autodysocjacją lub jonizacją wody.
Z kolei w teorii Bronsteda cząsteczka wody, jako cząsteczka rozpuszczalnika amfiprotycznego, może oddać proton lub go przyjąć. Takie przeniesienie protonu pomiędzy dwiema cząsteczkami wody zapisujemy jako:
i ten proces protolizy wody nazywamy autoprotolizą wody.
Z punktu widzenia zagadnień obliczeniowych nie ma znaczenia czy obecność jonów wodorowych zapisujemy jako H+, czy H3O+ (tak naprawdę w roztworach wodnych nie występują w żadnej z tych form - ale o tym będzie mowa na kursie chemii fizycznej).
Pozostaniemy więc przy notacji najprostszej.
Proces autodysocjacji wody jest odwracalny i jego stała równowagi może być zapisana jako
gdzie [H2O] oznacza stężenie formy niezdysocjowanej czystej chemicznie wody (czytaj rozpuszczalnika). Stężenie to, jako wartość stała w danej temperaturze, może być włączone do wartości stałej równowagi, co daje
Kwody nazywamy iloczynem jonowym wody, który jak wynika z powyższych rozważań, ma wartość stałą w stałej temperaturze. Z doświadczenia wynika, że w temperaturze 22ºC , w chemicznie czystej wodzie [H+] = [OH-] = 10-7 mol/dm3. Stąd wartość iloczynu jonowego wody w tej samej temperaturze wynosi 10-14 mol2/dm6. Oczywistym jest, że wartość Kwody zmienia się gdy zmienimy temperaturę. Należy w tym miejscu zauważyć, że wartość iloczynu jonowego wody, jako wielkość wyprowadzona ze stałej równowagi, pozostaje stała w każdym roztworze wodnym, pod warunkiem T= const. Wynika stąd, że gdy wartość [H+] wzrasta (maleje) to równocześnie stężenie [OH-] maleje (wzrasta).
Uwaga! Stwierdzenie zaznaczone kolorem czerwonym oznacza, że jeśli tylko znamy temperaturę roztworu wodnego (a zatem można odczytać z tablic wartość Kwody) i znamy równocześnie stężenie np. jonu H+, to ZAWSZE wyliczymy stężenie jonów OH- w tym roztworze, bez względu na to czy jest to roztwór cukru, soli czy egzotycznych soków.
Stężenia jonów [H+] lub [OH-] , które są w roztworach wodnych wartościami bardzo małymi, od początku XX wieku podaje się jako pH i pOH roztworu. Pojęcie pH wprowadził w 1909 roku Soren Sorensen. (Ciekawostką jest, że wprowadził to pojęcie w celu kontroli jakości produktów w ….browarze Carlsberg!)
pH (z niem. potenz, z ang. power i łaciny Hydrogenium) jest to ujemny logarytm dziesiętny wartości stężenia molowego jonów wodorowych w danym roztworze, pH = -log [H+], z kolei, przez analogię pOH = -log [OH-].(W dokładnych obliczeniach, biorących pod uwagę oddziaływania między jonami i cząsteczkami w badanym układzie, wartość stężenia molowego jonów zastępuje się wartością aktywności; wtedy w miejsce [H+] wpisujemy wartość [aH+].)
Często mówi się o pH jako wykładniku stężenia jonów wodorowych, co wynika z relacji [H+] = 10-pH. Natomiast nie jest poprawnym określenie „współczynnik” pH często używane „w telewizorni”.
Skala pH dotyczy roztworów wodnych i praktycznie zawiera się w granicach 0 14, ale nie ogranicza się do wartości z tego przedziału (pH może przyjmować zarówno wartości ujemne, jak i większe od 14; jednakże w praktyce występują one rzadko i niedokładnie opisują stan rzeczywisty układu). Niskie wartości pH dotyczą roztworów o charakterze kwasowym; wysokie wartości pH obserwujemy w roztworach zasadowych; roztwory o odczynie obojętnym mamy wyłącznie kiedy pH = pOH czyli [H+] = [OH-].
Ćwiczenia obliczeniowe
A) Ile moli jonów OH- znajduje się w 220 cm3 roztworu HClO4 (stopień dysocjacji =1), o stężeniu 8,543% i gęstości 1,095g/cm3. MHClO4 = 100,5 [g/mol]
(Odp. nOH- = 0,2363x10-14 [mol])
B) Pewien roztwór wodny mocnej zasady wykazuje w temperaturze pokojowej pOH=3,5. Do jego 320 cm3 dodano 180 cm3 roztworu innej mocnej zasady o pH=11,5. Potem całość uzupełniono wodą do objętości 1,500 dm3. Oblicz stężenie molowe jonów H+ w roztworze końcowym.
(Odp. 2,239x10-11[mol/dm3])
C) Mieszamy 2,5 g mocnej zasady MeOH i 250 cm3 mocnego kwasu HX o stęż. 0,25 mol/dm3. Dodajemy tyle wody, że roztwór końcowy ma objętość 0,5 dm3; jego pH wynosi 2,25. Oblicz masę molową zasady.
(Odp. 41,876 [g/mol])
ch wodnych, skala pH