Stopień utlenienia – liczba elektronów, jaką by dany pierwiastek przyjął lub oddał gdyby utworzone wiązanie miało charakter jonowy. Jest to wielkość umowna
stopień utlenienia:
- tlenu : -2 (z wyjątkiem nadtlenków H2O2, Na2O2, ponadtlenków KO2, fluorku tlenu OF2)
- wodoru : +1 ( z wyjątkiem wodorków metali -> wtedy st. utlenienia -1)
- w stanie wolnym pierwiastka: 0
- suma stopni utlenienia wszystkich atomów tworzących cząsteczke wynosi 0
Formalny stopień utlenienia : nie musi być liczbą całkowitą np. +8/3 dla Pb w Pb3O4
bo: tlen: 4 x (-2) = -8
stąd: 3 atomy Pb =+8
zaś: 1 atom Pb = +8/3
w rzeczywistości:
przy stopniu utlenienia zawsze wpierw piszemy znak (+/-)
Dobieranie współczynników
metoda uproszczona
metoda równań połówkowych
reakcje dysproporcjonowania
Reakcje połówkowe
tzw. półogniwa.
Każdą reakcję utleniająco-redukcyjną można zapisać w postaci 2 reakcji połówkowych, czyli reakcji utleniania i redukcji.
np. Fe2+ + MnO4- + H+ = Fe3+ + Mn2+ + H2O
gdzie:
redukcja: MnO4- + 8H+ + 5e -> Mn2+ + 4H2O
utlenienie: Fe2+ -> Fe3+ + 1e
Przepływ elektronów obserwujemy tworząc ogniwo elektrochemiczne, gdzie na anodzie (elektroda ujemna) zachodzi utlenienie, a na katodzie (elektrodzie dodatniej) zachodzi redukcja.
Przepływ prądu elektrycznego między półogniwami umożliwia klucz elektrolityczny (odwrócona U-rurka wypełniona galaretowatą masą nasycona mocnym elektrolitem (np. KNO3, KCl). Klucz umożliwia przepływ prądu, ale uniemożliwia mieszanie się elektrolitów.
Wzór Nernsta
Określa wartość potencjału utleniająco- redukcyjnego, którego określoną wartość ma każde półogniwo.
$$E = \ E^{0} + \frac{\text{RT}}{\text{nF}}\ln\frac{a_{\text{oks}}}{a_{\text{red}}}$$
gdzie: R- stała gazowa; 8,314 J/mol K
T- temperatura; K
F – stała Faradaya; 96480 C/mol
n – liczba elektronów
aoks – aktywność (mol/dm3) formy utlenionej
ared – aktywność (mol/dm3) formy zredukowanej
Szereg napięciowy
Pierwiastki chemiczne posiadające potencjał standardowy mniejszy od wodoru (znajdujące nad wodorem w szeregu napięciowym) zawsze będą reduktorami. Im mniejszy potencjał standardowy (E0) tym silniejszy reduktor. Pierwiastki posiadające potencjał standardowy większy od wodoru (znajdujące pod wodorem w szeregu napięciowym) zawsze będą utleniaczami. Im większy potencjał standardowy (E0) tym silniejszy utleniacz.
Proces cementacji: metal o niższym potencjale wypiera z roztworu metal o wyższym potencjale. W praktyce jony metalu bardziej szlachetnego redukujemy do postaci metalicznej za pomocą metalu mniej szlachetnego
!! Wodór może być wydzielany z roztworu tylko przez metale o niższym potencjale (czyli metale nieszlachetne)
Metale szlachetne roztwarzają się dopiero przy użyciu silnych utleniaczy np. HNO3