Wstęp teoretyczny, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł, Chemia Fizyczna, chemia fizyczna sprawka, 13


1. Wstęp teoretyczny

Ogniwo galwaniczne stanowi układ zbudowany z dwóch półogniw, który może wykonać pracę elektryczną kosztem zmiany energii zachodzącej w układzie w wyniku przemian chemicznych lub zmian stężenia. Półogniwa (elektrody) stanowią najczęściej fazy metaliczne, zanurzone w przewodniku jonowym.

W ogniwie galwanicznym obydwa półogniwa graniczą ze sobą w taki sposób, że po połączeniu przewodnikiem na zewnątrz ogniwa możliwa jest wędrówka ładunku elektrycznego od jednej elektrody do drugiej. W czasie przepływu prąd na elektrodzie dodatniej (katodzie)przebiega reakcja redukcji:

0x01 graphic

(1)

A na elektrodzie ujemnej (anodzie) - reakcja utleniania :

0x01 graphic

(2)

Elektrony płyną od anody do katody. Proces wypadkowy tych reakcji składowych przedstawia reakcję zachodzącą w ogniwie :

0x01 graphic

(3)

Dla każdego ogniwa charakterystyczna jest wielkość różnicy potencjałów pomiędzy dwoma jednakowymi przewodnikami metalicznymi dołączonymi do elektrod, gdy przez ogniwo nie przepływa prąd elektryczny. Zostaje wtedy osiągnięty stan równowagi reakcji elektrodowych w obu półogniwach. Taka równowagowa różnica potencjałów jest definiowana jako napięcie ogniwa w warunkach bezprądowych lub siła elektromotoryczna ogniwa E.

Badanie reakcji chemicznej w ogniwie ma szczególne znaczenie ze względu na możliwość przeprowadzenia w nim procesu w sposób odwracalny. W warunkach izotermicznychno-izobarycznych praca elektryczna, której dostarcza ogniwo, równa jest potencjałowi termodynamicznemu ၄G reakcji zachodzącej w ogniwie :

0x01 graphic

(4)

Gdzie: n - liczba moli elektronów biorących udział w pracy ogniwa, F - stała Faradaya, E - siła elektromotoryczna ogniwa.

Jeżeli w układzie przebiega reakcja:

0x01 graphic

(5)

To towarzysząca jej zmiana potencjału termodynamicznego ၄G określona jest równaniem:

0x01 graphic

(6)

Gdzie: Ka - stała równowagi reakcji, aD,aE....- aktywności reagentów, R - stała gazowa, T - temperatura reakcji

Łącząc równania (4) i (6) otrzymujemy:

0x01 graphic

(7)

Siłę elektromotoryczną ogniwa, w którym aktywności wszystkich reagujących substancji są równe jedności, nazywa się standardową siłą elektromotoryczną i oznacza symbolem EႰ. Jej wartość zależy od ogniwa i jest stała w danej temperaturze.

Z równania (7) wynika:

0x01 graphic

(8)

A więc

0x01 graphic

(9)

Zależność określającą związek siły elektromotorycznej ogniwa z aktywnością reagentów, zwaną równaniem Nernsta, można zastosować do obliczania potencjału pojedynczej elektrody, na której zachodzi reakcja utleniania bądź redukcji.

Różniczkując równanie (4) względem temperatury ( pod stałym ciśnieniem) otrzymujemy:

0x01 graphic

(10)

Porównując otrzymaną pochodną z zależnością wynikająca z II zasady termodynamiki:

0x01 graphic

(11)

Otrzymuje się wyrażenie na entropię ΔS reakcji zachodzącej w ogniwie:

0x01 graphic

(12)

Na podstawie równań (4) i (12) oraz ogólnej zależności termodynamicznej:

0x01 graphic

(13)

Można obliczyć entalpię ΔH reakcji elektrochemicznej ogniwa:

0x01 graphic

(14)

Zatem, pomiar siły elektromotorycznej ogniwa i jej zależności od temperatury umożliwia wyznaczenie funkcji termodynamicznych ΔH, ΔS i ΔG reakcji zachodzącej w ogniwie.

W badanym ogniwie:

0x01 graphic

Nie występuje potencjał dyfuzyjny, ponieważ nasycony roztwór KCl jest elektrolitem wspólnym dla obu elektrod.

Na elektrodzie kalomelowej (katodzie) zachodzi reakcja redukcji:

0x01 graphic

Natomiast na elektrodzie chlorosrebrowej (anodzie) - utleniania

0x01 graphic

Sumaryczną reakcję zachodzącą w tym ogniwie można przedstawić za pomocą równania:

0x01 graphic



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
sprawozdanie 35 wstep, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i ana
Fizyczna27m, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna u
Sprawozdanie damiana nr 1, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i
poprawa II 25, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna
Chfizyczna5, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna u
moje 4, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł, Ch
wfizyczna9, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł
chemia fizyczna-ćwiczenie 22, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczn
fizyczna 20, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna u
fizyczna25, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł
poprawa, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł, C
fIZYCZNA5, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł,
13 fiza word, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna
fizyczna nr 17 moja, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i anali
moje 18, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł, C
iza 25, chemia w nauce i gospodarce Uł, semestr V, sprawozdania chemia fizyczna i analityczna uł, Ch

więcej podobnych podstron