III) SO₃^2-, CO₃^2-, C₂O₄^2-, C₄H₄O₆^2-, BO₂^- osady R

SO₃ redukt 2MnO₄^-+5SO₃^2-+6H⁺>2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O

MnO₄+8H+5e>Mn+4H₂O || SO₃+H₂O>SO₄+2H+2e

C₂O₄ redu 2MnO₄^-+5C₂O₄^-+16H⁺>2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O

C₂O₄^2->2CO₂+2e

C₄H₄O₆red 2MnO₄^-+C₄H₄O₆^2-+8H⁺>2Mn²⁺+4CO₂+6H₂O

C₄H₄O₆^2-+2H₂O>4CO₂+8H⁺+10e

BO₂^- B₄O₇^2-+3H₂O>2BO₂^-+2H₃BO₃ sole lot płom zielon

IV) S₂O₃^2-, CrO₄^2-, Cr₂O₇^2-, PO₄^3-, AsO₄^3-, AsO₃^3- | R

S₂O₃^2- red zasado 2S₂O₃^2-+2MnO₄^->S₄O₆^2-+MnO₄^2-

Kwaś 5S₂O₃^2-+8MnO₄^-+14H⁺>10SO₄^2-+8Mn²⁺+7H₂O

CrO^2- silne utl do jonów Cr³⁺ brunatnoczerwony

PO₄^3- żółty

AsO₄^3- utleniacz czekoladowobrunatny

AsO₃^3- redukt żółty

PO₄^3-, AsO₄^3-, AsO₃^3- dodaję mieszaniny magnezowej MgCl₂+NH₃ H₂O+NH₄Cl > roztwór AsO₃^3- + steż HCl i AKT > żółty osad rozp w HNO₃ i NaOH

Osad MgNH₄PO₄, MgNH₄AsO₄ rozp w 3M HCl dzieli na 2 cz. 1) nadmiar (NH₄)₂MoO₄ + stęż HNO₃ na zimno żółty osad PO₄^3- 2) +stęż HCl i AKT > żółty osad rozp w HNO₃ i NaOH to AsO₄^3-

S^2-, SO₃^2-, S₂O₃^2- + Cd(NO₃)₂ >

osad CdS żółty rozp w HCl, nierozp w NaOH

r-r SO₃^2-, S₂O₃^2- dzieli na 2cz. 1)+r-r fuksyny > odbarwienie to SO₃^2- 2)+AgNO₃ > początkowo biały osad szybko żółknie a potem czarnieje to S₂O₃^2-

C₂O₄^2-, F^-, PO₄^3- +Ca²⁺ i 6M CH₃COOH > osad wapnianów odwirować + rozc H₂SO₄ i 1 kroplę KMnO₄ ogrzewać > odbarwienie świadczy o szczawianach.

E=E⁰+RT/nF ln[Meⁿ⁺] ~~ [a_utl]/[a_red] >> 0,059/n lg

Elektroda I rodzaju: -metalowa (metal+sól metalu takiego samego) -gazowe (chlorowa,tlenowa)

Cl₂+2e<>2Cl^- 0,5O₂+H₂O+2e<>2OH^-

-el.wodorowa H₂<>2H⁺+2e

II rodzaju metal pokryty trudno rozpuszczalną solą El.chlorosrebrowa Ag,AgCl|Cl^-

El.kalomelowa Hg,Hg₂Cl₂|Cl^-

El.siarczano(VI) rtęci (I) Hg,Hg₂SO₄|SO₄^2-

Ag<>Ag⁺+e | Ag⁺+Cl^-<>AgCl

E_Ag/Ag+=E_Ag/Ag+0,059log[Ag⁺]

K_SO=[Ag⁺][Cl^-] E_Ag/Ag+=E_Ag/Ag+0,059log[K_SO/Cl^-]

E_Ag/Ag+=E_Ag/Ag+0,059logK_SO-0,059log[Cl^-]

E_Ag/Ag+=E_Ag/Ag+0,059log[Cl^-]

E zależy od stężenia i temperatury. el II są wzorcowe.

El. III - metal pokryty swoją trudno rozp. Solą Pb,PbCO₃,CaCO₃|Ca²⁺ E zależy od temp, stężenia, iloczynów rozpuszczalności trudno rozp. soli

El IV rodza-redox Pt|Fe³⁺,Fe²⁺ Au|AsO₄^3-,AsO₃^3-,OH^-

Pt|MnO₄^-,Mn²⁺,H⁺ E= E⁰+RT/nF ln[utl]/[red]

Jeśli OH lub H potencjał elektryczny zależy też od pH

El. V -jonoselektywna z membraną stałą, ciekła, uczulaną. El. szklana: banieczka cienkościenna ze szkła elektrodowego znajduje się na końcu rurki wykonanej ze szkła wysokooporowego, wewnątrz r-r o znanym pH (0,1M HCl) w nim zanurzona elektroda wyprowadzająca którą jest El.chlorosrebrowa.

E_szkl=E_st-(potencjał asymetrii szkła) - 0,059pH pH=2-10

Rów Nikol E=E_sz + RT/F ln[K_H+,Na+*a_H++a_H+]

pH pośrednia tylko El.szklana H₂<>2H⁺+2e

E_H2/H+=E_H2/H++ 0,059/2 log[H⁺]²

E=0,059/2 * 2log[H⁺] E=0,059log[H⁺] E= -0,059pH

Pt|H₂|H⁺||NEK SEM=E_NEK - E_H2/H+

SEM=E_prawej - E_lewej

K_a=[CHCOO][H] / [CHCOOH]

[H]=K_a[CHCOOH]~C_kw / [CHCOO]~C_s

[H]=K_aC_kw / C_s >> log[H]=log(K_aC_kw / C_s) * (-1)

pH= -logK_a - log C_kw / C_s >> pH=pK_a+log C_s / C_kw

pH=pK_a+log C_s / C_kw +log& log&= - 0,5z^{2^}u^{^}/1+^{^}u^{^}

pH=pK_a+log C_s / C_kw - (0,5z^{2^}u^{^}/1+^{^}u^{^})

Ag|Ag⁺_C1||Ag⁺_C2|Ag C2 > C1

E_prawej=E_Ag+0,059(C2) E_lewej=E_Ag+0,059(x)

SEM=E_Ag+0,059logC2 - E_Ag+0,059logx

SEM=0,059logC2 - 0,059logx (obliczamy)

Ilocz K_SO=x² >> SEM=0,059log C2 / x

pH metra bezpośrednia: El.wodorowa 0-14; El. chinhydronowa 2-8; antymonowa 2-10; bizmutowa7-14

praktyczne zastosowanie Nernsta: wyodrębnianie potencjałów elektrod metalicznych-szereg napięciowy metali, określanie możliwości reakcji metal-sól, reakcji elektrodowych w ogniwie, SEM ogniw, produkty elektrolizy.

Li, Cs, Rb, K, Ba, Sr, Ca, Na, La, Mg, Al., Mn, Cr, Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H, Bi, Sb, Cu, Ag, Hg, Pt, Au Im wyższa wartość potencjału oksydacyjnego, tym silniejsze działanie utleniające. Układ o wyższym potencjale zawsze pełni rolę utleniacza. Im dalej od siebie umieszczone są układy w szeregu erdoks, tym z większą siłą zaznaczają się oddziaływania między nimi.

---