Z.1.1
Trwałość jądra zależy od:
stosunku neutronów do protonów 10n / 11p ~1 najbardziej trwałe
parzystość lub nieparzystości protonów, neutronów czyli tzw. układ nukleonowy jądra: parzysto-parzyste (najbardziej trwałe), parzysto-nieparzyste (mniej trwałe), nieparzysto-nieparzyste (najmniej trwałe)
energia wiązania nukleonów (wartość energii wydzielonej podczas syntezy jądra z nukleonem. Energia ta wynika z defektu masy m = m(11p +10n)obl - m(11p +10n)zm
Z.1.2.
Fe(CN)2+4KCN = K4[Fe(CN)6]
Z.1.3.
Standardowa elektroda wodorowa składa się z płytki platynowej pokrytej warstwą czerni platynowej, opłukiwanej wodorem gazowym pod ciśnieniem 1013,25 hPa. Płytka ta znużona jest w roztworze mocnego kwasu o stężeniu aktywnych kationów wodorowych (H+) 1 mol/dm3. Przyjmuje się umownie, że potencjał standardowej elektrody wodorowej jest równy 0, ponieważ tę elektrodę przyjęto za porównawczą do wyznaczania potencjału innych elektrod. Na elektrodzie zachodzą reakcje utleniania i redukcji. Elektroda ta służy do obliczania SEM układu. Np. dla ogniwa złożonego z elektrod wodorowej i cynkowej mamy zapis:
Zn | Zn2+ || H+, H2|Pt Zn = Zn2+ + Ze (utlenianie)
2 H+ + Ze = H2 (redukcja) Zn + 2H+ = Zn2+ + H2
Z.1.4.
Hydrolizie ulegają tylko te sole których jony mają zdolność przyjmowania lub oddawania protonów w środowisku wodnym. Do soli tego typu należą z reguły sole słabych kwasów i mocnych zasad, słabych zasad i mocnych kwasów oraz słabych kwasów i słabych zasad. Sole mocnych kwasów i mocnych zasad nie hydrolizują
octan sodu (CH3COONa) CH3COONa → CH3COO- + Na+
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
Stężenie jonów OH- powoduje, że roztwór ma odczyn zasadowy. Sole utworzone z mocnych zasad i słabych zasad hydrolizują wytwarzając odczyn zasadowy
Z.2.1.
Hybrydyzacja orbitali atomowych - otrzymywanie nowych orbitali przez matematyczne przekształcenie orbitali atomowych tego samego atomu o rużnych wartościach pobocznej liczby kwantowej. Takiemu przekształceniu poddaje się tylko orbitale z powłok walencyjnych. Wyróżniamy hybrydyzację typu sp - polega ona na utworzeniu dwóch orbitali atomowych o jednakowym kształcie, leżących wzdłuż jednej osi i skierowanych w przeciwnym kierunku, jako kombinacji liniowej dwóch orbitali atomowych typu s i typu p; typu sp2 - prowadzi do utworzenia trzech orbitali atomowych o jednakowym kształcie skierowanych ku wierzchołkom trójkąta równobocznego (jest to kombinacja trzech orbitali atomowych s i dwóch p); typu sp3 - prowadzi utworzenia czterech orbitali atomowych (utworzenia kombinacji liniowej czterech orbitali atomowych - orbitalu s o trzech orbitali p)
Struktura związku amoniaku NH3 (kąt między N-N wynosi 106045') jest to kąt bliski przewidywaniem dla hybrydyzacji sp3 (hybrydyzacja tetragonalna [czworościan foremny])
Hybrydyzacja sp z którą mamy do czynienie m. in. w przypadku BeCL2 (hybrydyzacj ?????gonalna [linia prosta])
sp2 tryponalna hybrydyzacja (trójkąt równoboczny)
Z.2.2.
Wodorosole - (sole kwaśne) nazywamy sole wywodzące się z kwasów dwu i więcej protonowych np. H2So4, H2CO3, H3PO4, w których nie wszystkie kwasowe atomy wodoru zostały zastąpione metalem.
NaHSO4 - wdorosiarczan sodu
NaH2PO4 - dwuwodorosiarczanfosforan sodu
NaHCO3 - wodowowęglan sodu
Na2HSO4 - wodrofosforan sodu
Hydroksosole - (sole zasadowe) to sole wywodzące się z zasada dwu lub więcej wodorotlenowych, w których nie wszystkie grupy OH zostały zastąpione resztami kwasowymi, np. CaOHCl - chlorek hydroksowapnia, AlOH Cl2 chlorek hydroksoglinu,
Cząsteczki soli podwójnych zawierają kationy dwóch różnych pierwiastków np. siarczan (VI) glinu potasu AlK(SO4)2
Z.2.3.
Napięcie powierzchniowe cieczy - wielkość fizyczna charakteryzująca właściwość cieczy, dzięki której powierzchnia zachowuje się jak elastyczna błona, powodowane to jest siłami międzycząsteczkowymi. Im większa temperatura tym mniejsze napięcie powierzchniowe. Napięcie jest współczynnikiem proporcjonalności między włożoną pracą i uzyskanym efektem powiększenia powierzchni. Im większe oddziaływania cząsteczkowe cieczy tym większa tendencja do ograniczenia warstwy powierzchniowej, przybierania kształtu kuli i tym większe napięcie powierzchniowe. Środki piorące zmniejszają napięcie powierzchniowe.
Z.2.4.
H3PO4 + H2O → H3O+ + H2PO4 - I etap Ka1 pKa1
H2PO-4 + H2O → H3O+ + HPO42- - II etap Ka2 pKa2
HPO42- + H2O → H3O+ + PO43- - III etap Ka3 pKa3
Ka - stała dysocjacji kwasu Ka1 > Ka2 > Ka3
PKa = - log Ka pKa1 < pKa2 < pKa3
Stała dysocjacji
Ka = [A+] [B-]/[AB], gdzie [A+], [B-] - stężenie jonów [AB] stężenie niezdysocjowanych cząstek [mol/dm3] stała dysocjacji jest miarą mocy kwasu (lub zasady). Dla wody stała wynosi KH2O = [H+] [OH-]/[H2O] bo woda dysocjuje H2O ↔ H+ + OH-
Z.3.1.
Radioaktywny izotop węgla C14 stosuje się do określania wieku obiektów archeologicznych. C(126C, 136C) - węgiel C14 wytwarzany jest w atmosferze pod wpływem bombardowania jąder azotu neutronami z promieniowania kosmicznego.
147N + 10n → 146C + ?H - wytworzenie węgla t = 5568 lat.
146C + O2 → 14CO2
146C → 147N + + γ - rozpad promieniotwórczy 146C
Okres połowicznego rozpadu C14 wynosi 5600 lat. Promieniotwórczy C14 bierze udział w cyklicznym obiegu węgla w przyrodzie i jest pochłaniany jako CO2 przez rośliny, z roślin dostaje się do organizmów zwierzęcych. W wyniku gnicia szczątków zwierzęcych a też procesów ????? powraca znów jako CO2 do atmosfery.
Z.3.2.
Tlenki - dwuskładnikowe połączenie różnych pierwiastków z tlenem. Tlenki dzielimy na:
tlenki metali np. K2O, Na2O, CaO
tlenki niemetali np. SO2, SO3, CO, NO2
tlenek metalu + woda → wodorotlenek metalu
Na2O + H2O → 2NaOH; MgO + H2O → Mg(OH)2; K2O + H2O → 2KOH
Tlenek metalu + woda → kwas tlenowy
SO3 + H2O → H2SO4; P2O5 + 3H2O → 2H3PO4; Na5 + H2O → 2HNO3
Z.3.3.
Energia aktywacji - minimalna energia niezbędna do zajścia reakcji chemicznej Ea = RT2 [d ln(k)]/dt gdzie R - stała gazowa, T - temperatura bezwzględna [K], k - stałą szybkości reakcji, t - czas. Reakcja o energii aktywacji bardzo dużej są zbyt wolne.
Z.3.4.
Osmoza - zjawisko polegające na samorzutnym przechodzenia cząsteczek rozpuszczalnika poprzez błonę półprzepuszczalną z roztworu bardziej rozcieńczonego do roztworu bardziej stężonego. Przez błonę półprzepuszczalną przenikają cząsteczki rozpuszczalnika, a nie mogą przenikać duże cząsteczki substancji rozpuszczonej. Dążąc do wyrównania stężeń rozpuszczalnika przechodzi do roztworu, czemu przeciwstawia się ciśnienie osmotyczne. Toteż w warunkach równowagi roztworów ten jest pod większym ciśnieniem hydrostatycznym niż rozpuszczalnik. Można tu wyprowadzić prawo Van't Hoffa = cRT, gzie c - stężenie rozpuszczalnika, - ciśnienie, T - temperatura, R - stała gazowa. Wywierając po stronie roztworu ciśnienie większe od można wymusić osmozę odwrotną tzn. osmozę podczesz której rozpuszczalnik przepływa przez membranę w kierunku od roztworu o większym stężeniu do roztworu o mniejszym stężeniu. Jest ona stosowana do odsalania wody morskiej, a także w przemyśle spożywczym i farmaceutycznym. W organizmach żywych umożliwia pobieranie ????? przez rośliny i ?????? życiowe komórek, których błona przepuszcza wodę, tlen, azot, ???????? a nie przepuszcza białek.
Z.4.1.
W homojądrowych cząsteczkach 2-atomowych
H2 H:H N2 :N:.N:
Z.4.2.
Reakcja chemiczna - jest to proces w którym z cząsteczek jonów lub atomów (substratów) powstają cząsteczki, jony lub atomy zwane produktami. (Substraty → produkty) Właściwości produktów różnią się zasadniczo od właściwości substratów. Reakcja chemiczna polega naprzreagowaniu atomów, rozerwaniu wiązań s substratach i utworzeniu nowych w produktach. Reakcja chemiczne mogą przebiegać w układach: homogenicznych (substraty i produktu występują w tych samych fazach) hetrogenicznych (różne fazy). Można je klasyfikować w różnych kryteriach: - schemat reakcji (synteza, rozkład, wymiana), - charakter jednostek biorących udział w reakcji (cząsteczkowe, jonowe), - przenoszenia elektronów między reagentami (reakcje: utleniania, redukcji, dysproporcjonowania).
Przykładem reakcji syntezy może być: 3H2 + N2 ↔ 2NH3 - reakcja homogeniczna odwracalna.
Z.4.3.
Rozróżniamy dwa typy przewodników elektrycznych:
I - przewodzi prąd za pośrednictwem elektronów (metale i ich stopy oraz grafit)
II - przewodzi prąd za pomocą jonów (elektrolity lub stopione elektrolity). Połączenie przewodnika I z II nosi nazwę elektrody (półogniwa). Przykładem elektrody jest blaszka cynku zanurzona do roztworu soli cynku lub blaszka miedzi w roztworze soli miedzi. Pod wpływem Pod wpływem dipolowych cząsteczek ????? metal przechodzi w stan jonowy, oddając do roztworu swoje kationy. W ten sposób płytka metalu ładuje się ujemnie. Na granicy zetknięcia się fazy stałej (metalu) i ciekłej (roztworu) powstaje warstwa elektromotoryczna i potencjał elektrodowy. Połączenie dwóch elektrod za pomocą przewodnika II rodzaju nazywamy ogniwem elektrochemicznym = ?????????? Na biegunach otwartego ogniwa galwanicznego występuje pewna różnica potencjałów, zwana SEM ogniwa. Wartość SEM można obliczyć z równania Nemsta E = E0 + (RT/RF)*ln ([Cu2+]/[Zn2+]) (dla ogniwa Doniello gdzie są elektrody cynkowe zanurzone w siarczku cynku ZnS4), E0 - standardowa SEM ogniwa, [Cu2+],[Zn2+] - aktywność jonów w roztworze, R - stałą gazowa, T - temperatura, F - stałą Faradaya.
Z.4.4.
Z.5.1.
Są to oddziaływania między cząsteczkami chemicznymi. Oddziaływania miedzycząsteczkowe obojętnych cząsteczek są często nazywane również oddziaływaniami Van der Waalsa. Charakter zależy od odległości miedzycząsteczkowej, od rodzaju cząsteczek i ich stanu kwantomechaniki. Wyróżniamy:
oddziaływanie elektrostatyczne - oddziaływanie rozkładu ładunków elektronowych występujących w izolowanych cząsteczkach. Może to być przyciąganie jak i odpychanie
oddziaływanie indukcyjne - związane z odkształceniem cząsteczki pod wpływem innej cząsteczki. Jest to zawsze przyciąganie
oddziaływanie dyspersyjne - związane z korelacją ruchów elektronów w obu cząsteczkach. Jest to zawsze przyciąganie
Rola - cząsteczka rozpoznaje ?????? wśród ?????? ?????? innych cząsteczek a następnie tworzy z nimi kompleks Van der Waalsa. Szczególną rolę odgrywają oddziaływania elektrostatyczne, co silnie zależy od ?????? cząsteczek. Ważne są też oddziaływania hydrofobowe - (w środowisku wodnym) polegają one na tendencji niepolarnych cząsteczek do zbliżania się do siebie w wolnym roztworze.
Z.5.2.
[CaCl2(NH3)4]+ jon dichlorotetraamokobaltan (III)
Z.5.3.
Kataliza - zjawisko przyspieszania reakcji chemicznych przez katalizatory. Wyróżniamy katalizatory w układach homogenicznych i heterogenicznych. W pierwszym przypadku katalizator stanowi jeden ze składników tej fazy, w której odbywa się katalizowana reakcja, w drugim tworzy oddzielną fazę, najczęściej fazę stałą.
Kinetyka reakcji biochemicznych
Reakcje biochemiczne - biorą w nich udział enzymy. Ich katalityczne działanie polega na obniżeniu energii aktywacji reakcji biochemicznej.
Enzym → część białkowa (opoenzym)
↓
Część niebiałkowa (koenzym)
Opoenzym + koenzym = holoenzym czyli aktywny enzym - biokatalizator
km = [Vmax/V - 1]cs; km - stała Michelisa (stała nasycenia), Vmax - max. szybkość graniczna, V - szybkość reakcji chemicznej, cs - stężenie substratów.
Stała Michelisa - takie stężenie substratów w którym prędkość rozkładu osiąga połowę prędkość max. Wpływ na reakcję ma temperatura T>420 powoduje ścięcie się białka i zdezaktyzowanie enzymów. Biokatalizatory charakteryzują się selektywnością - działają wybiórczo w stosunku do określonego substratu organicznego.
Z.5.4.
Roztworze złożone ze słabego kwasu oraz jego soli z mocną zasadą lub ze słabej zasady i jej soli z mocnym kwasem nazywamy roztworem buforowym. Bufory odznaczają się:
stałością wartości pH określonej stosunkiem ilości kwasu lub zasady do soli
znaczną niezależnością pH od rozcieńczenia roztworu
nieznaczną zmianą pH, nawet po dodaniu znacznej ilości kwasu lub zasady
Rola - procesy przemiany materii w żywych organizmach przebiegają w ściśle określonych wąskich granicach pH, utrzymywanych właśnie dzięki obecności roztworów buforowych. Stosuje się je również jako wzorce pH.
Pojemność buforową określa się liczbę moli jonów wodorowych lub wodorotlenowych potrzebnych do zmiany pH 1 dm3 roztworu o jednostkę = dc/d(pH) ≈ c/pH
Najmniejsza pojemność ma roztwór czystego kwasu octowego. Pojemność buforowa mocnych kwasów i zasad jest bardzo mała tylko w zakresie pH od 2,4 do 11,6.
Z.6.1.
Pierwiastek chemiczny - rodzaj materii złożonej ze zbioru lub zbiorów atomów o jednakowej liczbie protonów w jądrze.
Izotopy - odmiany tego samego pierwiastka różniące się liczbą neutronów - mają takie same właściwości chemiczne, różnią się jednak nieznacznie właściwościami fizycznymi.
Liczba atomowa (Z) to liczba protonów w jądrze.
Elektrony walencyjne to te elektrony, które podczas reakcji chemicznej biorą udział w przekształcaniu atomu w inne drobiny. Zajmują najbardziej zewnętrzne powłoki elektronowe. Obsadzają orbitale
s i p - powłoki ostatniej - zawsze
d - przedostatniej - rzadziej
f - trzeciej od końca - w bardzo złożonych
Elektrony walencyjne:
decydują o własnościach chemicznych oraz przeważającej liczbie własności fizycznych pierwiastków
uczestniczą w tworzeniu wiązań
decydują o strukturze i własnościach związków chemicznych (jonów, cząstek)
Własności pierwiastków chemicznych:
Fizyczne
zespołowe
stan skupienia
gęstość i temperatura topnienia
atomowe - odnoszą się do pojedynczych atomów
energia jonizacji (energia niezbędna do oderwania elektronu z powłok zewnętrznych i przeniesienia go poza strefę oddziaływania jądra atomu)
powinowactwo elektronowe (energia uwolniona w procesie przyłączania elektronu do izolowanego atomu).
Zarówno energia jonizacji jak i powinowactwo elektronowe zależą od rozmiaru atomu, budowy powłoki zewnętrznej i wielkości ładunku jądra atomu.
elektroujemność - skłonność do przyciągania elektronu wg. Paulinga
W grupach elektroujemność maleje, w okresie rośnie.
Chemiczne
elektrowartościowość
zdolność do wiązania z H2 i O2
charakter metaliczny i niemetaliczny
charakter pierwiastka (zasadowy, kwasowy, amfoteryczny)
Z.6.2.
Teoria kwasów i zasad Arrheniusa: kwasem jest substancja zdolna do oddysocjowania jonu wodoru (protonu H+), z zasadą substancja, która w roztworze dysocjuje z wytworzeniem jonu wodorotlenowego (OH-)
Teoria Brönsteda i Lowry'ego: kwas dysocjuje w roztworze z wytworzeniem jonu wodoru H+ i sprzężonej z tym kwasem zasady.
Kwas ↔ sprzężona zasada + H+
Teoria Lewisa: kwasem jest atom, jon lub cząsteczka która ma nie całkowicie zapełnioną powłokę elektronową i która może być akceptorem elektronów, np. pary elektronowej, natomiast zasadą jest atom jon lub cząsteczka, która może być donorem elektronów; elektrony te mogą z kwasem wytworzyć wiązania kowalencyjne
H3PO4 - kwas ortofosforowy, H2SO4 - kwas siarkowy, HNO3 - kwas azotowy (V), HClO4 - kwas chlorowy
Z.6.3.
Kinetyka chemiczna - dział chemii fizycznej zajmujący się badaniem szybkości reakcji chemicznych, miarą szybkości reakcji jest zmiana stężenia reagujących substancji w jednostce czasu.
Szybkość reakcji zależy od: - rodzaju reakcji i stanu skupienia substancji reagujących, - ciśnienia lub stężenia substratów, - temperatury, - katalizatorów.
W przypadku gdy substrat (A) przekształca się bezpośrednio w produkt, szybkość reakcji (V) można wyrazić wzorem V = K×CA. Jeśli w reakcji biorą udział dwa składniki (A) i (B) to V = K×CA×CB gdzie: K - stała szybkości reakcji (nie zależy od stężenia składników reagujących, ale od rodzaju reakcji, temperatury i katalizatorów), CA i CB - stężenie reagentów. Jeżeli szybkość reakcji jest określona ogólnie V = K×[A]a×[B]b to sumę wykładników potęg a+b = n określa się nazwą rzędowości badanej reakcji.
Równanie kinetyczne kt= ln c0/c = 2,3 log c0/c, gdzie c0 - początkowe stężenie substancji, c - stężenie po czasie t, dla reakcji pierwszego rzedu V = kc, II rzędu V = kc2 lub kcA cB, III rzędu V = kc3 lub kcA2 cB, lub kcA cB cC
Z.6.4.
Korozja - proces stopniowego przekształcania się metali i ich stopów w odpowiednie związek chemiczne pod wpływem działania środowiska. Można wyróżnić korozje chemiczną i elektrochemiczną. Chemiczna - polega na bezpośrednim działaniu czynnika korodującego na metal lub stop metalu np. działanie suchych gazów , jak tlen Cl2, SO2, H2S. elektrochemiczna - przebiega w obecności roztworów elektrolitów. Przykładem korozji może być rdzewienie żelaza. Rdza to uwodniony tlenek żelaza (2Fe2O3 • 3 H2O). Przebieg tłumaczymy: na powierzchni żelaza osiada rosa lub woda, która zawiera zawsze rozpuszczony CO2, tlenki azotu, siarkowodór i inne związki. Na powierzchni żelaza tworzy się dużo miejscowych mikroogniw. Żelazo w tych warunkach wysyła do roztworu jony (Fe2+) w wyniku czego tworzy się elektroda ujemna. W Sąsiednim punkcie metal ma potencja wyższy i pełni rolę elektrody dodatniej. Przez metal więc płynie strumień elektronów. Ponadto w mikroogniwie na dodatniej elektrodzie tworzą się aniony (OH-) na skutek redukcji tlenu
Aniony OH- łączą się Fe2+ i powstaje Fe(OH)2. Wodotlenek ten utlenia się z tlenem i ostatecznie wytarza się brunatna rdza. 4Fe(OH)2 +O2 = 2Fe2O3 • 3H2O + H2O
Z.7.1.
Prawo okresowości - właściwości chemiczne pierwiastków ułożonych według wzrastających mas atomowych zmieniając się w sposób okresowy. Poziome szeregi w układzie okresowym to - okresy, kolumny - to grupy. Grupy dzieli się na główne i poboczne. - główne (1A - 8A), - poboczne (IB - VIIIB), IA i IIA - blok s, IIIA - VIIIA - blok p, IB - VIIIB blok d, aktynowce i lantanowce blok f. Helowce - gazy szlachetne, nie wchodzące w reakcje chemiczne, występują jako cząsteczki jednoatomowe, numer grupy mówi o max. wartościowości pierwiastka.
Z.7.2.
Reakcja chemiczna - proces w którym z cząsteczek jonów (substratów) powstaje cząsteczki zwana produktami. (substraty → produkty)
Utlenianie i redukcja - to reakcja w kutej zachodzą zmiany stopni utlenienia pierwiastków lub jonów. Utlenianie polega na „oddawaniu” elektronów przez atomy lub grupy atomów, redukcja zaś na przyjmowaniu elektronów przez atomy lub grupy atomów. Proces utleniania przebiega zawsze równocześnie z redukcją. Do utleniaczy należą pierwiastki najbardziej elektroujemne np. Fe2, Cl2, Br2, O2; Reduktorami - pierwiastki mniej elektroujemne tzn. metale I grupy, a także H2, C, SnCl2, FECl2, NaSO3, NaNO2
NH3 + CL2 → Na + HCl
NH3-3 + CL20 → Na0 + HCl-1
NH3-3 - 3e- = N0 | 2
Cl20 - 2e- = Cl-1 | 3
2NH3 + 3CL2 = Na + 6HCl
Z.7.3.
Szereg napięciowy metali - ułożenie metali z kolejności wzrastających wartości potencjałów standardowych elektrod (względem standardowej elektrody wodorowej) składających się z danego metalu znużonego w roztworze jego jonów. Im bardziej dodatnia jest wartość potencjału standardowego metalu, tym jest on bardziej szlachetny tzn. mniej podatny na utleniania. Szeregi napięciowy metali pokrywa się z szeregiem aktywności metali. Ujemny potencjał standardowy metali oznacza, że atomy tego metalu mają większą tendencję do oddawania elektronów niż atomy wodoru, czyli w ogniwie elektrochemicznym metal ten stanowi elektrodę ujemną. Natomiast dodatni potencjał oznacza odwrotnie, czyli stanowi elektrodę dodatnią. Znając położenie dwu metali w szeregu napięciowym, można przewidzieć, który z nich jest bardziej aktywny chemicznie. SEM ogniwa jest tym większe, im dale od siebie położone są te metale w szeregu elektrochemicznym.
Z.7.4.
Kwas pirofosforowy (inaczej kwas ortofosforowy)
H4P2O7 + H2O → H4O+ + H3P2O7-1 I ka1 pka1
H3P2O7-1 + H2O → H4O+ + H3P2O7-2 II ka2 pka2
H2P2O7-2 + H2O → H4O+ + H3P2O7-3 III ka3 pka3
HP2O7-3 + H2O → H4O+ + H3P2O7-4 VI ka4 pka4
ka - stała dysocjacji ka1>ka2>ka3>ka4
pka = - log ka pka1< pka2< pka3< pka4
Z.8.3.
Elektroliza - proces w którym wskutek przepływu prądu elektrycznego poprzez elektrody na powierzchni elektrody zachodzi reakcja utleniania i redukcji. Układ zbudowany z dwóch przewodników metalicznych zanurzonych w elektrolicie nazywamy elektrolizerem. Po przyłożeniu do elektrod napięcia z zewnętrznego źródła prądu w roztworze elektrolitu nastąpi ukierunkowany ruch jonów kationów do elektrody ujemnej (katody) i anionów do elektrody dodatniej (anody). Kationy łączą się z elektronami katody i ulegają redukcji, natomiast aniony oddają elektrony anodzie i ulegają się. Różnica między elektrolizą a innymi reakcjami chemicznymi utleniania i redukcji polega na pośrednictwie materiału elektrody w wymianie elektronów. Kierunek przepływu prądu jest umowny, zgodnie z ruchem kationów. W obwodzie zewnętrznym od katody do anody.
H3O+ + e → ½H2 H2O (katoda), H2O → ½O2 + 2H+ + 2e (anoda)
Z.8.4.
Rozpatrujemy układ jednoskładnikowy ;lód - woda, ciekła - para wodna. Liczba składników n = 1 liczba faz f = 3 i liczba stopni swobody jest równa 0: s = 1-3+2 = 0. W układzie jednoskładnikowym złożonym z dwóch faz: cieczy i i jej pary: s = n-f+2 = 1-2+2 = 1
Diagram: krzywa AO jest krzywą sublimacji lodu tzn. krzywa równowagi między lodem a parą wodną. Krzywa OB przedstawia równowagę między wodą i parą wodną, czyli jest krzywą prężności pary nasyconej w temperaturze powyżej temperatury krzepnięcia wody, natomiast OC przedstawia równowagę lód - woda ciekłą. Lód ogrzany pod normalnym ciśnieniem (p = 105 Pa) przechodzi w temperaturze 00 w wodę (punkt C) a przy dalszym ogrzewaniu woda przechodzi w temperaturze 1000C w parę(punkt B).
Z.9.1.
Wiązani jonowe powstaje w czasie reakcji między atomami pierwiastków skrajnie różniących się elektroujemnością. Atom pierwiastka mniej elektroujemnego oddaje, a atom pierwiastka bardziej elektroujemnego przyłącza elektrony. Związki zawierające wiązania jonowe składają się zatem z dodatnich i ujemnych jonów rozmieszonych na przemian w krysztale. Chlorek sodu NaCl jest typowym przykładem związku jonowego. Związki jonowe (do których należy większość soli) po rozpuszczeniu w rozpuszczalniku przewodzą prąd elektryczny.
Z.9.2.
Kataliza - zjawisko polegające na zmianie szybkości reakcji chemicznej pod wpływem substancji zwanej katalizatorem. Kataliza homogeniczna - proces katalizy zachodzący w jednej fazie (gazu lub cieczy). Zastosowanie: najważniejsze są procesy petrochemiczne. Katalizator - substancja która może zainicjować reakcję, zmienić jej szybkość, prowadzić ją w określonym kierunku. Inhibitor - katalizator opóźniający reakcję.
Z.9.3.
Gaz idealny (doskonały) - nie istniejący w przyrodzie twór modelowy, który spełnia bez odchyleń równanie stanu Clapeyrona. Gaz doskonały skłąda się z wielkiej liczby cząsteczek, poruszających się bezładnie ???????????????
Z.9.4.
Z.10.1.
Wiązanie kowalencyjne atomowe - wiązanie utworzone prze pary elektronów pochodzących od dwu różnych atomów, opisanych wierzącym orbitalem molekularnym. Wiązanie to występuje w cząsteczkach dwu atomowych homojądrowych np. H2, O2,
N2, F2 lub między różnymi pierwiastkami o zbliżonych wartościach elektroujemności. Powstają wtedy heterojądrowe cząsteczki dwu i wieloatomowe. Na przykład w związkach wodoru z pierwiastkami grupy V-VII, np. H2O, H2S, NH3, HCl. W wiązaniach tych każdy pierwiastek daje elektrony do wspólnego użytku.
Z.10.2.
Wodorotlenki - związki chemiczne głównie nieorganiczne, powstają w wyniku reakcji wody z tlenkami metali. Wodorotlenki metali bardziej elektrododatnich są zasadami. Wodorotlenki litowców i berylowców tworzą jonowe sieci krystaliczne zawierające aniony OH-. Wodorotlenki litowców i boru dobrze rozpuszczają się w wodzie. Ca(OH)2 i strontu są słabo rozpuszczalne, a innych metali nierozpuszczalne. Podczas rozpuszczania wodorotlenków następuje dysocjacja na jony, a obecność hydratowanych OH- powoduje charakter zasadowy roztworów (są śliskie w dotyku i słone w smaku, działają żrąco na naskórek barwią lakmus na niebiesko, reagują z kwasami - zobojętnienie)
Z.10.3.
Korozja - proces stopniowego przekształcania się metali i ich stopów w odpowiednie związek chemiczne pod wpływem działania środowiska. Można wyróżnić korozje chemiczną i elektrochemiczną. Chemiczna - polega na bezpośrednim działaniu czynnika korodującego na metal lub stop metalu np. działanie suchych gazów , jak tlen Cl2, SO2, H2S. elektrochemiczna - przebiega w obecności roztworów elektrolitów. Przykładem korozji może być rdzewienie żelaza. Rdza to uwodniony tlenek żelaza (2Fe2O3 • 3 H2O). Przebieg tłumaczymy: na powierzchni żelaza osiada rosa lub woda, która zawiera zawsze rozpuszczony CO2, tlenki azotu, siarkowodór i inne związki. Na powierzchni żelaza tworzy się dużo miejscowych mikroogniw. Żelazo w tych warunkach wysyła do roztworu jony (Fe2+) w wyniku czego tworzy się elektroda ujemna. W Sąsiednim punkcie metal ma potencja wyższy i pełni rolę elektrody dodatniej. Przez metal więc płynie strumień elektronów. Ponadto w mikroogniwie na dodatniej elektrodzie tworzą się aniony (OH-) na skutek redukcji tlenu
Aniony OH- łączą się Fe2+ i powstaje Fe(OH)2. Wodotlenek ten utlenia się z tlenem i ostatecznie wytarza się brunatna rdza. 4Fe(OH)2 +O2 = 2Fe2O3 • 3H2O + H2O
Z.10.4.
Prawo Roulta - prężność par rozpuszczalnika maleje w skutek obecności substancji rozpuszczonej i są proporcjonalne do ułamka molowego rozpuszczalnika. prozp = xrozp p0rozp, gdzie p0rozp - prężność par czystego rozpuszczalnika xrozp ułamek molowy rozpuszczalnika. Ważną konsekwencją obniżenia prężności pary powstającej w równowadze z roztworem jest zmiana jego temperatury wrzenia i krzepnięcia w porównaniu z czystym rozpuszczalnikiem.
Z.11.1.
Promieniotwórczość - własność niektórych pierwiastków naturalnych i wszystkich otrzymanych sztucznie, polegająca na ciągłej samorzutnej emisji promieniowania. Gdy pojedynczy atom rozpada się to: jedna lub więcej cząsteczek zostaje emitowana z jądra, przyczyniając się do całkowitego promieniowania próbki, jądro ulega zmianie (zmienia stan energetyczny). Liczba rozpadów R w jednostce czasu jest proporcjonalna do liczby atomów N:R = N gdzie - stała rozpadu. Wśród pierwiastków lekkich i średnich promieniotwórczość naturalna jest rzadko spotykana (40K, 47Rb, 138Ia, 147Sa, 176Lu, 177Re), ale jest regułą w pierwiastkach o liczbie A>200
przemiana 23892U → 23490Th +
przemiana (wiąże się z reakcją wewnątrzjadową) 11n → 11p + - + u - reakcja wewnątrzjądrowa (zachodzi przemiana neutron w proton) 23490Th → 23491Pa +
przemiana γ (wychwyt elektronów) - jądro przechodzi ze stanu wzbudzonego do podstawowego 11p + e → 10n + γ
Przemiany , , γ charakteryzują się: - zdolnością do jonizacji gazu i materii organicznej, - jest wykorzystywana w lecznictwie, - na zdolności przenikania przez ośrodki metaliczna γ>>.
Z.11.2.
Chlorek heksaakwahromu (III) - [Cr(H2O)6]Cl3
Z.11.3.
Elektroliza - proces w którym wskutek przepływu prądu elektrycznego poprzez elektrody na powierzchni elektrody zachodzi reakcja utleniania i redukcji. Układ zbudowany z dwóch przewodników metalicznych zanurzonych w elektrolicie nazywamy elektrolizerem. Po przyłożeniu do elektrod napięcia z zewnętrznego źródła prądu w roztworze elektrolitu nastąpi ukierunkowany ruch jonów kationów do elektrody ujemnej (katody) i anionów do elektrody dodatniej (anody). Kationy łączą się z elektronami katody i ulegają redukcji, natomiast aniony oddają elektrony anodzie i ulegają się. Różnica między elektrolizą a innymi reakcjami chemicznymi utleniania i redukcji polega na pośrednictwie materiału elektrody w wymianie elektronów. Kierunek przepływu prądu jest umowny, zgodnie z ruchem kationów. W obwodzie zewnętrznym od katody do anody.
H3O+ + e → ½H2 H2O (katoda), H2O → ½O2 + 2H+ + 2e (anoda)
Elektroliza soli stopniowych - procesy zachodzące na elektrodach w wyniku przepływu prądu elektrycznego przez elektrody będące stopniowymi solami. Duże przewodnictwo stopniowych soli wskazuje, że nośnikami ładunków są jony i dlatego stopniowe elektrolity są nazywane cieczami jonowymi. Sole czyli np. NaCl charakteryzują się dużym przewodnictwem. Elektrodami są płyty węglowe.
Z.11.4.
Teoria Brönsteda i Lowry'ego: kwas dysocjuje w roztworze z wytworzeniem jonu wodoru H+ i sprzężonej z tym kwasem zasady: np. dysocjacja kwasu octowego CH3cooh ↔ H+ + CH3COO-, w reakcji tej powstają jony wodoru oraz jony octowe
FeCl3 + 6H2O ↔ Fe(H2O)63+ + 3Claq-
Stała dysocjacji Ka=[A+][B-]/[AB], gdzie [A+] i [B-] - jony zdysocjowane [AB] - niezdysocjowane
Z.12.1.
We wszechświecie najwięcej jest H2 77%, He2 21%, O2 0,8%. Ziemia - Fe 35%, O2 29%, Si 14%, Mg 14%, S 2,9 %. Atmosfera - N2 75,5 %, O2 23,2%, Ar 1,3 %, poza tym śladowe ilości C, Ne, Kr, He, Xe, H2, S. Biosfera - O2 53%, C 39%, H2 6,6%, N 6,5%, Ca 0,4%, K 0,2 %, Si 0,1%, P 0,1%.
Z.12.2.
Równowaga chemiczna - jest to stan układu fizycznego w których nie zachodzą samorzutnie żadne zmiany. Procesy w takim układzie zachodzą równoznaczne w obu kierunkach - jest to równowaga dynamiczna. Prawo działania mas określa, że w stanie równowagi dynamicznej stosunek stężeń substratów i produktów reakcji jest stały w danej temperaturze. Stan równowagi jest charakteryzowany przez parametry termodynamiczne. Równowaga chemiczna dla procesów przechodzących w obu kierunkach ????????? według wzoru: S-(U-w)/T=0 gdzie: s - entropia, U - energia wewnętrzna, w - praca, T - temperatura, dla procesów przebiegających w warunkach stałego ciśnienia i temperatury entropia swobodna spełnia G = 0.
Z.12.3.
Lepkość - istnienie sił spójności między cząsteczkami cieczy powoduje, że przy przesuwaniu się warstw cieczy względem cieczy występuje pewien opór zwany tarciem wewnętrznym lub lepkością cieczy. Wpływ mają siły oddziaływania międzycząsteczkowego. Lepkość cieczy gwałtownie maleje wraz ze wzrostem temperatury a rośnie ze wzrostem ciśnienia.
Z.12.4.
Mocne - HClO4, H2SO4, HCLO3, HNO3
Słabe - H2CO3, H2SO3, H3PO4, HNO2
Bardzo słabe - H4SiO4, H3BO3, H3AsO3
H3PO4 - kwas pośredniej mocy
Z.13.1.
Dysocjacja kwasu ortoarsenowego (III)
H3AsO3 + H2O → H3O+ + H2AsO3-
H2AsO3- + H2O → H3O+ + H2AsO32-
HAsO32- + H2O → H3O+ + H2AsO33-
Stała dysocjacji
Ka = [A+] [B-]/[AB], gdzie [A+] i [B-] - stężenie jonów [AB] stężenie niezdysocjowanych
Z.13.2.
W przypadku metali zawierających domieszki innych metali często tworzą się tzw. mikroogniwa, w których anoda jest korodujący metal, a mikrokatodą - domieszka. Np. jeżeli w cynku znajduje się domieszka miedzi, wtedy metal mniej szlachetny (o niższym potencjale standardowym) tj. cynk tworzy anodę tego ogniwa i w roztworze kwaśnym przechodzi do roztworu, natomiast jony wodorowe rozładowują się na miedzi (katoda). Rdza nie tworzy szczelnej powłoki na powierzchni żelaza pod czerwoną warstwą rdzy może być zielonkawa warstwa hydratu tlenki żelaza (II) diżelaza (III) Fe3O4 H2O, bo dopływ tlenu do metalu jest ograniczony. Ten nierównomierny dopływ O2 powoduje powstanie ogniw stykowych lokalnych, ponieważ tam gdzie tlenu jest więcej, obszar naładowany jest bardziej ujemnie, niż tam gdzie dostęp tlenu jest utrudniany. Dlatego np. szybciej pokrywa się rdzą bury statku zanurzone najgłębiej w wodę.
Z.13.3.
Stopień utlenienia - liczba określająca formalny ładunek danego atomu w związku chemicznym pozostały po usunięciu z cząsteczki wszystkich innych atomów w postaci jonów; może przyjmować wartości dodatnie, ujemne lub ?????? Do obliczenia służą następujące metody:
suma stopni utlenienia wszystkich atomów w obojętnej cząsteczce równa jest zeru, a w jonie jego ładunkowi
atomy pierwiastków w stanie wolnym mają stopień utlenienia równy 0
fluor (F) w związkach chemicznych na zawsze stopień utlenienia -1
wodór (H2) w większości 1, ale (-1) w wodorkach metali bardziej elektrododatnich
wodór (O2) w tlenkach i ich pochodnych (-2), ale w nadtlenkach (-1)
Liczbę tą można też obliczyć korzystając ze wzorów elektronowych Lewisa, przyjmując, że atom pierwiastka bardziej elektroujemnego ściąga wiążącą parę elektrownią.
Z.13.4.
Do utworzenia wiązania atomowego (kowalencyjnego) nie zawsze są konieczne elektrony pochodzące od dwóch atomów. Wiążąca para elektronowa może pochodzić tylko od jednego atomu - donora, natomiast drugi atom zwany akceptorem, uzupełnia tą parą swoją powłokę. Wskutek tego atom donora uzyskuje ładunek dodatni, akceptor - ujemnym. W efekcie powstaje wiązanie donorowo-akceptorowe (lub koordynacyjne). Przyciąganie wiążącej pary elektronowej w wiązaniach kowalencyjnych przez bardziej elektroujemny atom nadaje charakter polarny. Cząsteczki z takim wiązaniem są dipolami. Biegunowość cząsteczki określa się elektrycznym momentem dipolowym M który definiujemy M = qr; q i r są ładunkami, jednostką jest kulombometr (C•m), debaj (D) 1D = 3,333•10-30 Cm. Momenty dipolowe bada się mierząc względną przenikalność elektryczną związku; w polu elektrycznym dipole ulegają orientacji, starając się ustalić równowagą do linii sił pola. Taka polaryzacja dipolowa zaznacza się najsilniej w cieczach, polaryzacja atomowa, sprzężona (jony). Substancje które mają zdolność polaryzowania się w polu elektrycznym są dielektrykami.
Z.15.1.
Orbital molekularny (σ - sigma) - charakteryzuje się brakiem płaszczyzny węzłowej na której leżałaby oś symetrii cząsteczki. Występuje różnica w wartościach energii między orbitalami wiążącymi a antywiążącymi. Orbital ( - pi) - na płaszczyznę węzłową, która oddziela obszary gęstości obszarów elektronów. Orbital σ powstaje w wyniku tworzenia liniowej kombinacji orbitali atomowych typu s, oraz takich orbitali p, d, f, … którym odpowiada magnetyczna liczba kwantowa m = 0. Orbital powstaje najczęściej w wyniku utworzenia kombinacji liniowej orbitali atomowych typu pm, dm, fm (m = 1 lub m = -1) lub orbitalu o wartościach rzeczywistych px, py, dxz, dyz itd.
Z.15.2.
Entalpia (H) - funkcja stanu: H = U + pV gdzie U -energia wewnętrzna, p - ciśnienie, V - objętość. Ponieważ większość procesów chemicznych przebiega w takich warunkach (ciśnienie atmosferyczne stałe), energia jest ważną funkcją termodynamiczną. Kiedy w reakcji uczestniczy gaz doskonały, zmiany energii reakcji Hr są: Hr = U + RTn, gdzie n - liczba moli gazu. Entalpii towarzyszą zmiany mogą to być ujemne zmiany (reakcja egzotermiczna), lub dodatnie (reakcje endotermiczne). Ważną właściwością jest addytywność Mr wynikająca z prawa Hessa - zmiany entalpii dla reakcji chemicznej zależą od liczby moli reagentów. Prawo Hessa - ciepło wydzielone lub pochłonięte wskutek reakcji chemicznej pod stałym ciśnieniem nie zależy od drogi reakcji ani od liczby entalpii.
Z.15.3.
Skraplanie gazu zależy od ciśnienia i temperatury. Temperatura graniczna powyżej której nawet najsilniejszym sprężaniem nie można skroplić gazu nazywamy temperaturą krytyczną. Np. dla CO2 wynosi 310C, ciśnienie jakie odpowiada tej temperaturze to ciśnienie krytyczne dla CO2 wynosi 73 Atm. Poziome odcinki odpowiadają równowadze fazy gazowej z ciekłą (wykraplanie się gazu) Izotermy odpowiadające temperaturze wyższej od krytycznej nie mają odcinka poziomego, ponieważ powyżej temperatury krytycznej nie można doprowadzić do skroplenia gazu przy zwiększaniu ciśnienia.
Z.15.4.
Octan amonu - CH3COONH4
CH3COO- + NH4+ + H2O ↔ CH3COOH + NH4OH odczyn obojętny
(NH3•H2O)
Stała hydrolizy K = c CH3COOH • c NH3 / c CH3COO- • NH4+
Z.16.1.
Naturalny pierwiastek jest mieszaniną trzech izotopów 39K, 40K i 41K. Izotop 40K jest promieniotwórczy (emiter , troz = 1,27•109 lat), co powoduje słabą promieniotwórczość pierwiastka. Związki potasu niezbędne są w procesach metabolicznych komórek roślin i zwierzą. Potas jest makro elementem. 88% ulega przemianie wg reakcji 4019K→4020Ca+, 12% ulega przemianie γ wg reakcji 4019K → 4018Ar + γ
Z.16.2.
Elektroliza - proces w którym wskutek przepływu prądu elektrycznego poprzez elektrody na powierzchni elektrody zachodzi reakcja utleniania i redukcji. Układ zbudowany z dwóch przewodników metalicznych zanurzonych w elektrolicie nazywamy elektrolizerem. Po przyłożeniu do elektrod napięcia z zewnętrznego źródła prądu w roztworze elektrolitu nastąpi ukierunkowany ruch jonów kationów do elektrody ujemnej (katody) i anionów do elektrody dodatniej (anody). Kationy łączą się z elektronami katody i ulegają redukcji, natomiast aniony oddają elektrony anodzie i ulegają się. Różnica między elektrolizą a innymi reakcjami chemicznymi utleniania i redukcji polega na pośrednictwie materiału elektrody w wymianie elektronów. Kierunek przepływu prądu jest umowny, zgodnie z ruchem kationów. W obwodzie zewnętrznym od katody do anody.
H3O+ + e → ½H2 H2O (katoda), H2O → ½O2 + 2H+ + 2e (anoda)
Z.16.3.
Przejście cząstek lub jonów ciała stałego do roztworu wymaga rozerwania wiązań między cząsteczkami oraz rozsunięcia ich od siebie. Źródłem energii niezbędnej do tego jest energia hydratacji, czyli uwodnienia cząsteczek rozpuszczanego ciała przez cząsteczki wody. Przyłączenie przez jony lub cząsteczki cząsteczek dowolnego rozpuszczalnika określa się nazwą ????????? np. rozpuszczanie NaCl w H2O. Dipolowe cząsteczki wody zbliżają się do ujemnym biegunem do jonów sodu i oddziela je od reszty soli. Halogenki srebra są trudno rozpuszczalne w wodzie. Ze wzrostem temperatury rośnie rozpuszczalność soli. Sole które rozpuszczają się z wydzieleniem ciepłą (siarczan cerowy, bezwodny siarczan sodu) zmniejszają swoją rozpuszczalność ze wzrostem temperatury.
Z.16.4.
PH - wykładnik stężenia uwodnionych jonów wodoru H+ (H3O+) w roztworze. pH = - log[H+] (ujemny logarytm dziesiętny ze stężenia jonów wodoru gdzie [H+] - stężenie jonów wodoru w molu/ dm3), jest to miara kwasowości roztworów. Z wartości iloczynu jonowego wody (kw = [H+] [OH-] = 10-14 w temperaturze 250C) wynika, że w roztworze obojętnym [H+] = [OH-] = √kw =10-7 i pH = 7. Wartość pH określa odczyn roztworu wodnego.
pH < 7 (oznacza, że [H+]>[OH-] - odczyn kwaśny)
pH > 7 (oznacza, że [H+]<[OH-] - odczyn zasadowy)
Z.17.1.
Występuje w kryształach metali np. kryształach litowców oraz metali szlachetnych. W wiązaniu uczestniczą wszystkie atomy kryształu a wszystkie elektrony walencyjne są opisane orbitalami rozciągającymi się na cała cząsteczkę. Wiązania to dotyczy metali charakteryzujących się niską energią. Pierwiastki te nie dążą do tworzenia wiązań kowalencyjnych. Charakteryzują się: - jony metalu tworzą gęsto upakowaną sieć krystaliczną, - uwolnione elektrony walencyjne są zdelokalizowane (mogą swobodnie poruszać się w sieci krystaliczne), - zdelokalizowane elektrony wykazują dużą ruchliwość pod wpływem prądu elektrycznego, - kryształy metaliczna są odporne na działanie sił zewnętrznych.
Z.21.4
diamosrebra (I) - Ag(NH3)2Cl