1023

102 Ćw iczeniu rachunkowe chemii fizycznej

AS = Z f^:

'p.nt

= - 61,76 IJmol'¹ K‘‘|

10.4. Standardowy potencjał n"._j!k pólogniwa, w którym przebiega reakcja AgJ + e * Ag + J

wynosi - 0,152 |V|, natomiast pólogniwa, w którym zachodzi reakcja Ag’ + 0 = Ag

jest równy 0,8(K) | V|. Obliczyć iloczyn rozpuszczalności AgJ.

Rozwiązanie

Jeżeli pierwszą i drugą reakcję zapiszemy odwrotnie, to:

I.    J" + Ag = AgJ + e    AG" = - I - I* -0,152

II.    Ag = Ag* + e    AG¹; = - I I (-0.H00) = 0,X I*

Po odjęciu pierwszego od drugiego:

Ag - J' - Ag = Ag* - AgJ - e + e -J' = - AgJ + Ag*

i

Otrzymujemy: AgJ = Ag* + J"

Iloczyn rozpuszczalności L_r = a_Ag- a,-, a zatem

-R T lnL, = (0,8 + 0,152) F

- “^T ln L, = 0,952 I*    '

Rozdział 10

10i

In L,

0,952 F _    0,952 |V1 96500 |C mol'¹

R T

- 37.079

L, = 7,X7 10"

10.5. Siła elektromotoryczna ogniwa

(-) Zn I ZnCIj ( 0.05 (mol dnf'j) I AyCI,₀1 Ag (+)

w temperaturze 298 |K] wynosi E = 1,015 (V|. Temperaturowy współczynnik siły fl elektromotorycznej | —p j = - 0,492 10'' |V K¹). Napisać równanie reakcji przebiegającej podczas pracy ogniwa oraz obliczyć zmiany:

a)    potencjału termodynamicznego,

b)    entalpii,

c)    entropii, związane z t;i reakcja w temp. 298 (K|.

Ko/wią/.nnie

Podczas pracy ogniwa na elektrodach zachód/.;) reakcje.

— na anodzie    Zn - 2e —> Zn*’

— na katodzie    2AgCl.. + 2e —> 2Ag + 2CI"

reakcja sumaryczna    Zn + 2AgCI_(>) —> 2Ag + Zn*' + 2CI

a) Zmiana potencjału termodynamicznego dla reakcji sumarycznej wynosi

AG = - z li I-

gdzie:

E - siła elektromotoryczna ogniwa,

F - stała Faradaya,

z - liczba elektronów uczestniczących w reakcji jednego atomu Zn z 2 cząsteczkami AgCl_(ł)

AG = -2 1,015[V) 96500[C-mor¹] = - 196[kJ mol'¹]

b)

- z E • F + z •

AH

■