1023

102 ćwiczeniu rachunkowe : chemii fizycznej

AS « z f

= -61.76|J mol'¹ K ‘|

10.4. Standardowy potencjał 11** półogniwa. w którym przebiega reakcja AgJ + c = Ag + J’

wy nosi - 0.152 | V|. natomiast 11^ półogniwa. w którym zachodzi reakcja Ag* + e = Ag

jest równy 0,8(K) |V|. Obliczyć iloczyn rozpuszczalności AgJ.

Rozwiązanie

Jeżeli pierwsza i druga reakcję zapiszemy odwrotnie, to:

I. J" + Ag = AgJ + e    ACi" = - I • l^: • 0,152

U.    Ag = Ag' + e    AC i j ■ - I I- (- 0,H(X)) = 0.8 |-

Po odjęciu pierwszego od drugiego:

-J‘ = - AgJ + Ag^ł

Ag - J' - Ag = Ag’ - AgJ - e + e

Otrzymujemy: AgJ = Ag⁴ + J

Iloczyn rozpuszczalności L_f = a_Aj- • ay, a zatem

-R T-lnL, = (0.8 + 0.152) F InL, = 0.952

ł*    *

Rozdział 10

_(1.95.2 - IJ _ 0.952 |V| 96500 [C moi;'.] ₌

’ RT 8.314 |l mor¹ K-'| 298 IKI '

i, = 7.87 iir"

10.5. Silą elektromotoryczna ogniwa

(-) Zn I ZnCI, (0.05 |inot din'’|) I AgCI,., I Ag (+)

w tcmpcratur/c 298 |K) wynosi E = 1.015 |V|. Temperaturowy współczynnik siły elektromotorycznej    = - 0,492 10"' | V K"¹). Napisać równanie reakcji prze

biegającej podczas pracy ogniwa oraz obliczyć zmiany:

a)    potencjału termodynamicznego,

b)    entalpii,

c)    entropii, związane z t;i reakcja w temp. 298 (K|.

Kozwiązanic

Podczas pracy ogniwa na elektrodach zachód/;) reakcje:

— na anodzie    Zn - 2e —» Zn²'

— na katodzie    2AgCI_(%) + 2e —> 2Ag + 20*

reakcja sumaryczna    Zn + 2AgO_(x, —» 2Ag + Zn²' + 20

a) Zmiana potencjału termodynamicznego dla reakcji sumarycznej wynosi

AG = - z • li • F

gdzie:

E - siła elektromotoryczna ogniwa.

F - stała Faradaya,

z - liczba elektronów uczestniczących w reakcji jednego atomu Zn z 2 cząsteczkami AgCI_(ł)

AG = -2 1,015 (VI-96500IC-moi'¹! = - 196(kJ-mol"¹]

b)