ch2

Prawo Kirchoffa: entalpia reakcji w temperaturze innej, niż standardowa równa jest entalpii standardowej, powiększonej o iloczyn zmiany pojemności cieplnej i zmiany temperatury.

II zasada termodynamiki:

Określa warunki, w jakich proces jest możliwy. Procesy dzielimy na samorzutne i wymuszone. Entropia - stopień nieuporządkowania układu

AS >

T

pamiętając, że w warunkach izotermicznych Q = -W:

Vi    V!

AS = n-R In _v = 2,303n R log _v

	P2	P2
AS =	n-FUn pi	= 2,303n R log p
	t2	t2
AS =	n-Cp-ln Ti	= 2,303n-Cp log j
	t2	t2

w warunkach izobarycznych:

w warunkach izochorycznych:    AS = n-C_v-ln y~“ = 2,303n C_v-log V"

Energia swobodna F (energia swobodna Hemholtza) - cześć energii wewnętrznej układu, która może zostać przeznaczona na pracę użyteczną.

F = U - TS

Entalpia swobodna G (funkcja Gibbsa lub potencjał termodynamiczny) - część entalpii, która może zostać przeznaczona na pracę użyteczną.

G = H-TS AG = -RTInK

Związki między funkcjami termodynamicznymi:

+pv

U -> H

-TS I i -TS F -> G

Do wszystkich funkcji stanu (H, F, G, S, C_p, C_v) można stosować prawo Hessa i prawo Kirchoffa.

np.:

o

o

o

AGf -XⁿiAGpROD Xⁿi^SL)BSTR

0

0

0

AS_r -XⁿiAS_pR0D XⁿiAS_SUBSTR

AC - XlⁿjAC_RRQ_D

i

Xⁿi^AC

i

SUBSTR

7 ac_d _

1 ......y ^{= a}^^{Ti +} ACp-ln

T

AS¹"² = AS^Ti +

AG<0, AS>0 = proces samorzutny, AG>0, AS<0 = proces wymuszony, Warunek równowagi termodynamicznej (war. Izobaryczno-izotermiczne) AG=0 Przelicznik jednostek:

1 atm = 101 325 Pa = 1013 hPa = 1 bar = 760 mmHg 1 Pa = 9,87x10'⁷ atm

1

J = 0,239 cal = 1x10⁷ erg

2

1 cal = 4,184 J = 4,184x10⁷ erg