48
3.56. b (tylko substancje czyste w stanie równowagi termodynamicznej).
3.57. b, jest > 0, ponieważ w 0 K z założenia = 0 i rośnie ze wzrostem temperatury.
3.58. b, nie można przeprowadzić pomiarów kalorymetrycznych w 0 K (nieosiągalna temperatura); z założenia wf=0K entropia = 0 , ale nie dla dowolnych, tylko dla czystych substancji w stanie równowagi termodynamicznej.
3.59. b (porównaj odpowiedź w zad.3.57.).
3.60. d (patrz zad. 3.56.).
3.64. a (ale dla procesów nieodwracalnych TdS'-£ q, a -PdV■£ w).
3.66. a, w przypadku mieszanin konieczne jest uwzględnienie członu
i
3.68. AS,W ~ 0.
3.69. a (wartość bezwzględna TAS rośnie, ale znak przyrostu AG zależy od znaku AS).
3.73A. a, f.
3.73B. c.
3.74. a, f.
3.75. c; tak, bo A(PV) ~ 0 (fazy skondensowane, AV~ 0)
3.76. a (w tych warunkach parowanie nie jest procesem równowagowym, a fazą trwałą termodynamicznie jest ciecz); nie, bo A(następuje zmiana objętości układu).
3.79. a, f.
3.80. c (jest coraz mniej ujemny); g.
3.84. a (AG° = Alf - TAS’).
3.85. b (wiadome: AG < 0, AS < 0, bo rośnie uporządkowanie, -TAS > 0, wobec tego AH < 0).
3.86. d (wiadome: AG < 0, AS > 0, bo maleje uporządkowanie, -7'AA' < 0, wobec tego AH może być <, >, lub - 0; skądinąd wiadomo, że z reguły denaturacji protein towarzyszy dodatni efekt entalpowy).
3.87. b (wiadomo z doświadczenia, że AS > 0, -TAS < 0; jeśli wartość bezwzględna TAS > AH to AG < 0, a więc proces będzie samorzutny. Zachodzi to w wysokich temperaturach (ze wzrostem 7’udział TAS rośnie).
3.88. b (utrata dużej liczby stopni swobody).
3.89. a (AG < 0, A/7> 0, -TAS musi być więc < 0, stąd AS > 0).
3.90A. AS> 0 (duży wzrost liczby moli gazu: powstaje 12 moli gazu z 1 mola substancji krystalicznej i 6 moli gazu).
3.90B. a, maleje liczba moli gazu.
AH . 298
3.91. c {Cr cieczy), g, i; S{s)r<or - S(ć)m - ■ - j CP{c)d In T.
lopn ł lopn
3.93. Kiedy przyrost entropii układu w danym procesie s 0.
3.94. AG < 0; AIi < 0, przy czym |A//|> [ TAS j.
3.95. a, AH - AU~ A{PV) = AG - AA.
3.97A. a, {dGldT)r~ -S, a 5 układu zawsze > 0.
3.97B. b.
3.97C. a
3.970. b.
3.98. b lub c.
3.99A. a, z warunków zadania AlTr > 0, AG,. < 0 wynika, że AS, > 0 (patrz zad.3.89.);za!eżność: 0AG/dT)r = -AA), wskazuje, żc AG, staje się bardziej ujemna ze wzrostem T; ten sam wniosek wypływa bezpośrednio z równania Gibbsa-i lelmholtza.
3.99B. b, c (patrz zad.3.99.A.).
3.100. a.
3.101 A. b (patrz zad.3.100).
3.101B. a lub b.
3.102. Alf reakcji.
3.103. c, tj. AK procesu (w przybliżeniu AK - V pary, a tę wielkość można oszacować stosując równanie stanu gazów doskonałych).
3.104. a,b,c,d, {a i w nie charakteryzują układu, tylko proces; T jest funkcją intensywną i nie zależy od masy układu).
3.105. AU, AH, AS (q było > 0, w było < 0).
3.106. a, b, c, d, g.
3.107. a) > 0, b) > 0.