wcześniej reakcję redox, której produktem jest rozcieńczony fioletowo-czerwony roztwór kwasu nadmanganowego czyli manganowego(VII) HMn04.
Małą część osadu MnO? i Fe(OH)\ przemywamy wodą destylowaną.
Ma to na celu usunięcie jonów Cl . Ich obecność może uniemożliwić powstanie jonów Mn04 o stężeniu wystarczającym do zaobserwowania ich barwy. Reakcję zachodzącą możemy zapisać w postaci:
2 Mn04~ + 10 Cl" + 16 H* — 2 Mn24 + 5 Cl2t + 8 H20
Mn2t + 4 H20 Cl2 + 2 e
Mn04 + 8 H* + 5 e
Do probówki z przemytym osadem dodajemy nieco PbO? , 2 cm3 stężonego HNOj i ogrzewamy do wrzenia, które utrzymujemy przez 1 minutę. Po ostudzeniu, dopełniamy probówkę woda destylowaną i odwirowujemy, (zabarwienie jonów Mn04 najłatwiej dostrzeżemy w
klarownym roztworze) Powyższą reakcję możemy zapisać jako:
T
2 MnO, + 3 PbO, t 4 H' — 2 MnO,' + 3 Pb2' + 2 H,0
,2
3
MnO, + 2 H,0 MnO," + 411* + 3 e Pb02 + 4H* + 2e Pb2, + 2H20
Niekiedy zamiast PbO? używa się tlenku podwójnego Pb02 2PbO (czyli Pb304) zwanego minią. Jest to czerwony proszek, praktycznie nierozpuszczalny w wodzie (podobnie jak PbO?). Dzięki zawartości Pb(IV), zarówno PbO? .jaki i Pb304 mają w kwaśnych roztworach silne właściwości utleniające. Takie działanie Pb*04 możemy opisać reakcją połówkową:
Pb304 + 8 H+ + 2 e 2 3Pb2* + 4H20
W dalszej części omówienia 3 grupy kationów wrócimy do bezpośredniego utlenienia Mn2* do MnO* , przy użyciu PbO? (PbtQ4) lub innych silnych utleniaczy, takich jak: nadsiarczany S20g2’ (w obecności Ag*) albo bizmutany(V) BiOj"-
Jeżeli analiza zawierała jony Cr3', to po utlenieniu H2O2 w środowisku 6M NaOH, znalazły się one w roztworze w postaci żółtego Na2Cr04. Potwierdzeniem jego obecności jest opisana już wcześniej reakcja z 3% roztworem H2O2, w środowisku zakwaszonym 3M H2S04. Tworzący się nietrwały kwas nadchromowy II2Cr06 (uwodniona postać nadtlenku Cr05) zabarwia na niebiesko warstwę toluenową - dzięki wyekstrahowaniu z wody, spowalniamy jego rozkład.
Powstawanie H2Cr06 możemy zapisać:
CrO,2' + 2 H202 + 2 H' -» H2Cr06 + 2H20
żółty niebieski
Zgodnie z wcześniejszą zapowiedzią, zajmiemy się teraz alkalicznym roztworem, który może zawierać jony glinianowe i cynkanowe. Roztwór dzielimy na co najmniej 3 części: w jednej sprawdzimy obecność jonów glinu, w drugiej - cynku, a trzecią zachowamy jako rezerwową.
Do pierwszej części roztworu dodajemy kroplami 3M NH4CI. Jeżeli roztwór badany jest bardzo alkaliczny celowe jest stopniowe dosypywanie stałego NH4CI. Wprowadzane jony NfV wiążą jony HO’:
NH/ + HO' 2 NH3aq+H20
Malejące stężenie jonów HO powoduje przesuwanie się równowagi reakcji
[Al(OH)4]“ ^ HO~ + AlfOHYi
73