skanuj0041 (3)

Mówiąc o reakcjach redox manganu można wspomnieć, że prażenie dowolnego jego tlenku z substancją silnie alkaliczną (np. NaOH lub NajCOj) przy dostępie powietrza, prowadzi do powstawania manganianów(Vi), np. Na₂MnO.|. Są to sole o barwie zielonej, dość trwale jedynie w środowisku zasadowym. Pod wpływem zakwaszenia dysproporcjonują(zmieniając barwę):

3Mn0₄² ' + 4H^ł -* 2 Mn(V + MnCb + 211,0

zielony    fioletowy

Mn0₄²" + 4 I-T + 2 e MnQ₂ + 2 H,0    1

Mn0₄²‘ 2 Mn0₄" + e    2

4 grupa kationów 4.1. Warunki strącania 4 grupy kationów

Kationy barowy Ba²⁺, strontowy Sr²* i wapniowy Ca²*, tworzące 4 grupę wg podziału Freseniusa, wytrącamy roztworem (NI l.i)₂C0₃ w obecności buforu amonowego. Podobieństwo warunków strącania tej grupy z 3 grupą kationów jest tak wyraźne, że celowe jest przypomnienie sobie początkowego fragmentu opisu 3 grupy.

Zarówno w roztworach wodnych (NM|)₂S (przy wytrącaniu 3 grupy), jak i w roztworach (NH^CCb (wytrącanie 4 grupy) zachodzą reakcje protolizy:

Jony amonowe uczestniczą w reakcji:

NH/ + H₂0 2 NH₃aq + H₃O^ł

Podstawową reakcją protolityczną jonów COj²’ jest tworzenie jonów HC0₃ :

C0₃²' + H₂0 Ti HC0₃“ + H0'

Stopień zaawansowania alkalicznej protolizy jonów HCOj" jest pomijalnie mały:

IIC0₃ +H₂0 Ti H₂C0₃ + H0~

Niekorzystnemu dla nas ubytkowi stężenia jonów C0₃²~ przechodzących w HCOj , zapobiegamy tak jak poprzednio dodając NH₃aq. Ba(HC0₃)₂, Sr(HC0₃)₂ i Ca(HC0₃)₂ są znacznie lepiej rozpuszczalne od odpowiednich węglanów. Wraz ze wzrostem stężenia jonów HC0₃ , wytrącanie kationów 4 grupy stawałoby się coraz bardziej niepełne.

Dodatek NII4CI do badanego roztworu, chroni nas przed wytrącaniem się kationów Mg²⁺ w postaci McCOHb lub (MtzOHbCOi. Równowagi kwasowo-zasadowe obrazujące tę sytuację możemy zapisać w postaci:

81