2

wodnego roztworu polimeru wynosi -82,8 U/mol. Siybkok polimery ucj w wodzie i ciężary cząsteczkowe uzyskiwanego polimeru są większe my w przypadku polimeryzacji prowadzonej w rozpuszczalnikach organicznych łub ich mieszaninach z wodą. Akryłoamid polimeryzuje także w stanie krynakz-nym pod wpływem pronueniowania jonizującego. Kryształy mogą być MłwM> lane przez cały czas trwania reakcji w temp. G-6G°C, jak również mogą być napromieniowane promieniami y w temp. -78*0, usunięte spoza zasięgu żródb promieniowania i poddane polimeryzacji w wyższej temperaturze.

Polimery powstające pod wpływem promieniowania UV są silnie rozgałęzione. Polimeryzacja akryłoamidu w masie, w fazie stopionego monomeru, przebiega bardzo szybko, zwłaszcza pod wpływem promieniowania UV. Powstający polimer jest nierozpuszczalny w monomerze.

Estry

Polimeryzację estrów akrylowych można prowadzić w środowisku homogenicznym (w masie lub w roztworze), w środowisku heterogenicznym (w nieroz-puszczalniku polimeru), a także w emulsji lub w zawiesinie. Reakcja może być inicjowana chemicznie, termicznie lub radiacyjnie. Przyłączenie makrorodnika do monomeru w reakcji propagacji następuje według sekwencji głowa-ogon. Zakończenie łańcucha może polegać zarówno na rekombinacji, jak i na dys-proporcjonowaniu. Tlen inhibituje polimeryzację estrów akrylowych w wyniku reakcji z makrorodnikiem. prowadzącej do powstawania kopolimeru przemiennego

R

n -~^-CH?C • + ■ O2

coo/r

R    R

CHoCOO j-CH.COO • (11.4)

Jrt-1

COOR' COO*'

Reakcja ta przebiega bardzo szybko, natomiast reakcja powstałego rodniki zakończonego ugrupowaniem nadtlenkowym z monomerem jest bardzo powolna. W efekcie, zmniejszeniu ulega ogólna szybkość polimeryzacji oraz długość łańcucha kinetycznego, a także zmienia się skład polimeru.

24.10.07 72; 19

I**¹

+

fC

t

0

W początkowym stadium reakcji (< 20% przemiany) inicjowana chemicznie polimeryzacja estrów akrylowych, przebiegająca w układzie homogenicznym, jest reakcją pierwszego rzędu w stosunku do monomeru oraz rzędu 1/2 w stosunku do inicjatora, W obszarze stopnia przemiany -20% ma miejsce samorzutne przyspieszenie polimeryzacji metakrylanu metylu i innych estrów akrylowych. W tym stadium polimeryzacji obserwuje się nie tytko znaczny wzrost szybkości reakcji, ale i zwiększenie stopnia polimeryzacji powstających nubo cząsteczek. Metakrylan metylu łatwo ulega polimeryzacji bez dodatku nm j<n ra, podobnie jak przedstawiciel innej grupy monomerów - styren. Zjawisko to, typowe dla metakrylanu metylu i dla niektórych innych raetakiylanow. n»c jest charaktery styczne dla akrylanów.