1

—.Mtujiwwcgo uiu iwii pucnwuiiyuii iwa

Alkaliczna hydroliza poliakryloamidu przebiega szybko na etapie początkowym. W wodnym roztworze o stężeniu 20N w stosunku do grup amidowych i 2N w stosunku do NaOH ok. 2/3 grup amidowych ulega hydrolizie w ciągu

Tabela 11.4. Porównanie stałej szybkości alkalicznej hydrolizy grup bocznych PM A i estrów małocząsteczkowych

	k n-mor^1	•min^-1]
-CH—CH2-	CH2—Me	Me-CH—Me	ch2-ch2-ch2
GO	I©	CO	CO CO
OMe	OMe	OMe	OMe OMe
0,1	3,8	1.2	4,8

dwóch godzin w temp. 80°C. Gdy zawartość niezhydrolizowanych grup amidowych spada do 30% molowych, szybkość hydrolizy zmniejsza się znacznie. Powodem tego jest wpływ grup sąsiednich, polegający w tym przypadku na elektrostatycznym odpychaniu między zdysocjowaną grupą karboksylową związaną z polimerem a jonem hydroksylowym. W temperaturze przekraczającej 160°C PAAm ulega całkowitej hydrolizie do PAA. Produkty zasadowej hydrolizy poliakryloamidu nie różnią się w sposób zasadniczy pod względem rozkładu sekwencji od kopolimerów otrzymanych w wyniku kopolimeryzacji akrylo-amidu z kwasem akrylowym. Zasadową hydrolizę PAAm wykorzystuje się jako przemysłową metodę wytwarzania wymienionych kopolimerów. Kwasowa hydroliza PAAm przebiega powoli w łagodnych warunkach, prowadząc do niemal całkowitej przemiany.

11.5.2. Degradacja termiczna

Rozkład termiczny poli(kwasu metakrylowego) jest procesem dwustopniowym [4]. Pierwszy etap, rozpoczynający się w temperaturze ok. 200°C, polega na utracie cząsteczek wody i tworzeniu wewnątrzcząsteczkowych sześcioczło-nowych pierścieni bezwodnikowych

Me Me    Me Me

iOi |

*~CH₂C—CH₂—C-~* -i ~-CH₂C ^sc^~ + H,0 (11.10)

i i -h₂o    i i ii

cf'ohcAoh    AA    . ,

Dalsze ogrzewanie polibezwodnika w temp. 300~350°C i wyższej, powoduje szybki rozkład polimeru z wydzielaniem monomeru, dwutlenku węgla i lotnych