G. W uaLom. S. I IXiltr. CAiww v.vA...vU huiu JUJ? ISBN WMS-OM5J14-1, O by Wl* PWN 2007
258
10. Rozkład indywiduów chemicznych w ekosystemach wodnych
ICdChl
cdcr + ci —cócu CdCI2 + er - CdCIJ cdcir + er cdcij-
K-> =
K\ =
K± =
|CdCl+)ICr ICdClD IcdCbjLcr j ICdCI^-J
= 4.0
= 2.0
= 0.6
(10.17)
(10.18) (10.19)
[CdCiniCI
Te reakcje można również przedstawić łącznic i opisać sumarycznymi stałymi trwałości. oznaczanymi symbolem 0. Łatwo zauważyć, że
II * |
K2-...Kn |
(10.20) | |
Cd2+ + Cl" ^ CdCl+ |
k II |
= 7.9- 10' |
(10.21) |
Cd2+ + 2 Cl” ^ CdCI> |
k II £ |
K2 = 3,2- 102 |
(10.22) |
Cd2++3C1" ^±CdCIJ |
01 = Ky |
K2K) = 6.4-l02 |
(10.23) |
Cd2+ +4C1” ^CdCI2- |
k II |
K2 Ki - Ka = 3.8- 102 |
(10.24) |
Należy zauważyć, ze w literaturze przedmiotu może wystąpić znaczna różnica pomiędzy wartościami stałych trwałości. K lub fi. zależnie od sposobu przeprowadzenia pomiarów. Jednym z. niezawodnych i szeroko stosowanych źródeł tych danych jest opracowanie: E. Hogfeldt, Stubility constunts of metal-ion comp!exes. IUPAC Chemical Data Senes, No 21. Pcrgamon Press. Oxford 1982.
Całkowite stężenie kadmu w wodnym roztworze zawierającym chlorki wynosi wówczas
cCd = lCd2+ ] + [CdCl' ] + ICdCĘ] + [CdCIJJ -I- (CdCl2-] (10.25)
Istnieje możliwość wyprowadzenia równań pozwalających na obliczenie stężenia każdej z pięciu postaci kadmu w następujący sposób. Zacznijmy od podzielenia równania (10.25) przez |Cd2+]
= [CdC|+J [CdCh] ICdCl-|Cd2+] [Cd2t ] (Cd2+J
(Cd2
/ kolei wprowadzamy wyrażenia opisujące stałe fi:
cca
|Cd2+,
Dokonując przekształcenia równania (10.27). otrzymujemy (Cd2+ ] =
[CdClj 1 (Cd2+]
—14
= i + filier] + fizicry + 03(cr + fticn
i + 0i [en + 02icri2 t fińc.rv + 04icn4
Podobnie wyznaczamy stężenia innych chlorokomplcksów kadmu:
0.[crkca
2cca
|CdCI+] = (CdCI2) =
02[Cr'2'
i + /?, [cr ] + 02(cr p+Aicr p + fi^crY
(10.26)
(10.27)
(10.28)
(10.29)
(10.30)