2009 01 024115

O W IMA 8. J. Dully C'A»nu VftAr»\łŁ». ^.rujwj -U)? ISBN V?MU«M5J2H C By WN PWN 2H0

264

10. Rozkład indywiduów chemicznych w ekosystemach wodnych

Metody obliczania wartości p£

Wartości pF. dla szeregu reakcji połówkowych, zachodzących w ekosferze, zostały podane w Załączniku B.5. Gdy potrzebne są dodatkowe wartości, wykorzystuje się metody ich obliczania na podstawie innych dostępnych informacji.

W metodzie pierwszej obliczamy wartość’ p£ , posługując się równaniem (10.44) i korzystając ze stabelaryzowanych wartości E dla reakcji połówkowych:

Fc‘⁺(aq) + c" ;± Fc^:+(aq)

E^r = +0.771 V

skąd

0.771 V

p E = +-= 13.0

^V 0.0591 V

Będąc ilorazem dwóch potencjałów, wartość pE° jest liczbą bezwymiarową.

W drugiej metodzie obliczania wartości pF. znajdują zastosowanie zależności opisane równaniami (10.40) i (10.44):

ii E^r

0.0591

pE =

log = - _/tCrt| = npE    (10.49)

log K

£3

(10.50)

Ta zależność znajduje zastosowanie w przypadku, gdy wartości E nie są dostępne, natomiast znana jest odpowiednia stała równowagi.

W niektórych przypadkach można połączyć kilka reakcji, żeby otrzymać sumaryczną reakcję połówkową. Rozpatrzymy teraz przypadek reakcji połówkowej, dla której w tablicach nic znajdujemy wartości E°.

FetOHh

-e" ^ l^;c^2+(aq)+ 6H20	(10.51)
;± Fe^>+(aq) + 30H"(aq)	(10.5 la)
^ Fe^2+(aq)	(10.5 Ib)
6H.O	(10.5lc)
i log Ku) = -38.0. W przypadku reakcji

Ta reakcja stanowi sumę reakcji:

Dla reakcji (10.5la) K_w = K_s = 9,1 -10*

(10.51 b) p/v_(hl = log = 0,771/0,0591 i log K₍\,) = +13,0. natomiast dla reakcji (10.51c)    ,

‘“• = <^ = ¹⁰⁴²

oraz

log K_(e) = +42.0

Dla pierwotnej sumarycznej reakcji otrzymujemy więc

log K_n = log Ać_<ał + log AT(b> + log K_(c}

= -38.0+ 13.0 + 42.0 = +17.0