2009 01 024325

O W    S i Dult>. CA.wu.AnuW.vU VWvi..j IW'

łŃBN «l-SWMS)J4-i, O In WN PWN SKl?

271

10.2. Wykresy dwóch zmiennych — diagramy pf/pH

AG = AG,_w<HSO;> - AG^(SOf) - AG,^CW(H') = -755.99 - (-744.60) - 0 = -11.39 kJ = -II 390 J —AG⁰

log A' =

2.303A7'

4-11 390

” 2.303 -8.314 -298.2 = 1.995

K= ^|HSO<L

ISOi 1 a_H-

Na granicy (IISOJJ = (SO;~] = I0"² mol -L"¹ ora/

A = —

«H-

log A =pH = 1.995

Dlatego granicą pomiędzy I1SOJ i S0₄^_ jest pionowa linia pr/.y pil = 1,995. Przy mniejszych wartościach pH dominuje postać HSOj\ natomiast przy większych postać S0₄ jest ważniejsza (zobacz linię I na rys. 10.5).

Granica HS0₄ /S°

HS0₄ taq) 4- 7 H⁺(aq) 4- 6e“ ;±S (s)4-4H_:0    (10.66)

AG' = AG,°_W(S) 4- 4 AG_m.(H_;0> - AG^(HSOJ) - 7 AG^(H⁺) - 6 AG^(e )

= 5.626

^pF    2.303/t RT    2.303-6-8.314-298.2

I    I

p £ = p E — - log--

Na granicy [I1SOJ] = I0~² mol ■ I.^-1, a więc

pA = 5.626log-L-l log 7

= 5.626 - - pH - 0.333 6

= 5.293 - 1.167 pil

Granicę wyznacza linia 2 na rys. 10.5. powyżej której dominuje postać HSG₄. natomiast poniżej — postać S°.

= 0 + 4(-237.18) — (—755.99) - 0-0 = -192.73 kJ = -192 730 J — AG'    4-192 730