skanuj0028 (11)

Innym istotnym czynnikiem sprzyjającym koagulacji wytrącanego osadu siarczków oraz AKOITh i CrfOllh. jest ogrzewanie roztworu do wrzenia.

Pamiętać musimy o jeszcze jednym niebezpieczeństwie . Roztwory zasadowe (jak np. NH₃aq), pochłaniają CO2 z powietrza:

C0₂ + 2 NH₃aq + H₂0 fi C0₃²~ + 2NILT

Tworzące się w buforze amonowym jony C0₃²', są odczynnikiem strącającym 4 grupę kationów.

W sytuacji niekorzystnej (gdy powstaje duże stężenie jonów C0₃²", a stężenia jonów Ba²⁺, Sr²* i Ca²* są niewielkie), kationy 4 grupy mogą wytrącić się całkowicie, razem z kationami 3 grupy, np:

Ba²* + C0₃²~ fi BaCO,

Gdy w toku analizy systematycznej dojdziemy do strącania węglanów 4 grupy, stwierdzimy że żaden osad już nie powstaje.

3.2. Wybrane reakcje kationów 3 grupy

Dokonamy teraz przeglądu reakcji kationów 3 grupy z podstawowymi odczynnikami. Zacznijmy od AKT w buforze amonowym. Powstający na drodze hydrolizy H₂S dysocjuje dwustopniowo wytwarzając jony HS" i S² . Zapiszmy reakcje wytrącania siarczków:

Fe^2* + S^2"	2	FeS
2 Fe^3* + 3S	2-	fi Fe?Si
Co^2* + S^2’	—*	q-CoS
Ni^2* + S^2'	—► i—	a-NiS

* czarne

^ ZnS_

różow)' (cielisty)

Mn²* + S²~ ^ MnS

Na szczególną uwagę zasługują tu siarczki oznaczone symbolem a. CoS i NiS wytrącają się jako odmiana (lub modyfikacja) a . Zaraz po strąceniu, jest ona dość dobrze rozpuszczalna, np. w rozcieńczonym HCI.

Z upływem czasu, odmiana a przekształca się w znacznie trudniej rozpuszczalne odmiany p i y. Ich powstanie stanowi podstawę oddzielania obu p-siarczków od reszty siarczków 3 grupy . "Reszta” jest rozpuszczalna w 1M MCI (bez ogrzewania).

p-CoS i p-NiS wymagają dodatkowo działania utleniacza, jak np. 6M HCI + 3% H₂0₂ albo woda królewska (na gorąco):

T

CoS + H₂0₂ + 2 H* — Co²⁺ + S° + 2 H₂0

czarny

CoS    Co²* + S° + 2 e    1

HA + 2H* + 2e    2H₂0    I

W szerszych zestawieniach wartości K,® można zauważyć , że iloczyny rozpuszczalności odmian p i y są o 4^6 rzędów wielkości mniejsze niż odmian a (co odpowiada rozpuszczalnościom mniejszym o 24-3 rzędy).

Rozpuszczenie typowego siarczku 3 grupy w rozcieńczonym HCI lub H2SO4 ma postać:

ZnS + 2 H* -> Zn²* + H₂St

Szczególne zachowanie Fe2S₃ polega na redukcji Fe⁵’ przez H₂S w środowisku kwaśnym. Produktami reakcji są: Fe²*, S° i H₂St. Możemy wyróżnić tu 2 etapy:

55