Litowce (3)

* Dalsza możliwość to redukcyjne odczepienie protonu z cząsteczek bardzo słabych kwasów np. SnH,; GeH, lub PH₃

-4>-

SnH, + K* _(am) + e KSnH₃ + 1/2 H₂

* Kompleks Ni(I) [Ni₂(CN)₆]⁴ w którym nikiel jest na nietypowo niskim stopniu utlenienia można otrzymać na drodze redukcji Ni(II)

2 K₂[Ni(CN)₄] + 2 K (am) + ^ ^e(am) K4[Ni₂(CN)₆]_(OT) + 2 KCN

Wykłady • PtoO Kkrsensztejn

Lit

szeroko lecz w bardzo małych stężeniach - kwasowe skały magmowe 5xl0 ³ % wag.

ambligonit lepidolit cynwaldyd peta lit spodumen

LiAI[POJ(F,OH)

KLi₂AI(Si₄O₎₀)(F,OH)₂

KLiFeAI(AISi₃O₁₀)(F,OH)₂

UAI(Si₄O₁₀)

LiAI(Si₂0₆)

•    najszerszy wśród litowców przedział temperatury występowania w stanie

ciekłym (180-1330    1150°)

•    duże ciepło właściwe - porównywalne z wodą 24,77 / 75,29 [J/K mol]

•    dobry przewodnik elektryczności - porównywalny z Mo i W rezystancja (8,55*10- 5,2‘K)-⁸ [fl«m]

Wykłady - Piotr Kirsrertsztejn

Reakcje Li

Mały promień atomowy i jonowy (152 i 76 pm podaas gdy Na odpowiednio 186 1103 pm) powoduje, że odróżnia się od pozostałych litowców    _ __ __

•    powstanie prostych tlenków w wyniku spalania Li₂0

•    nietrwałość cieplna węglanów i azotanów

•    powstanie węglików i azotków bezpośrednio z pierwiastków

•    mdła rozpuszczalność fluorków, węglanów i fosforanów

•    silna sołwatacja kationów - powoduje dużą rozpuszczalność niektórych soli w rozpuszczalnikach organicznych.

•    z większością niemetali reaguje jak cięższe litowce chociaż mniej gwałtownie

•    z tlenem poniżej 130°C reaguje bardzo powoli

•    w reakcji z wodą nie następuje samorzutne zapalenie się wodoru

Wykłady • Piotr Wrsrenttttjn

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

Rozpuszczalność w eterach, alkiloaminach

Metale alkaliczne także rozpuszczają slą w eterach I alkiloaminach - ich pasma absorpcyjne zależą od rodzaju metalu

•    Może to sugerować, że widmo Jest związane z transferem ładunku od Jonu alkalicznego M do rozpuszczalnika

•    Kolejną oznaką Istnienia w tych roztworach Jonów M jest ich diamagnetyzm

•    Wspierają powyższą Interpretacją widma uzyskane dla eksperymentu rozpuszczanie stopu sód/potas w etylenodiaminie (en)

/.....

2 Na₍₅₎    * Na*_(en) M Na ■ ■......

NaK _(c) —* K*_(w) + 'Na'_(eny'

Pasma zależne od metalu w obu przypadkach m takie tamę

Wykłady - Piotr Kirazensztcjn

Związki Li

WODORKI

Wszystkie wodorki litowców są jonowe i zawierają jon H‘ LiH

• silnie właściwości uwodorniające- stąd prekursor w syntezie innych wodorków

U + 1/2H₂ -- LiH aH = -90,5 kj/mol (600-700°C)

Aid, + 3 LiH -♦ AIHj + 3UCI

per a nu logiem (z BoQ_}; Gad,...)

AICI3 + 4 LiH -> U[AIH₄] + 3LICI

(tetrahydrogllnian litu)

• są szczególnie użytecznymi nie-nukleofilowymi zasadami NaH_(s) + NH*, -- NaNH_2(łm) + H₂(g)

Wykłady • Piotr Kirwensztejn

4