Reakcja redukcji-utleniania charakteryzuje się wymianą elektronów między reduktorem (oddającym elektrony) i utleniaczem (pobierającym elektrony). Oznacza to, że reakcji redukcji musi towarzyszyć zawsze reakcja utleniania. Reakcję redoks można zapisać schematycznie w następujący sposób:
utli + nie |
redj //J2 |
reakcja redukcji |
(4.3.1) |
red2 — |
Utl2 / «1 |
reakcja utleniania |
(4.3.2) |
/i2Utli + «ired2 |
«2red| +«iutl2 |
reakcja redoks |
(4.3.3) |
gdzie:
utl — postać utleniona, red — postać zredukowana.
Na przykład:
Sn4^ + 2e*—* Sn2+/1 Fe2+ — i jji Fe3+/2 Snfl + 2Fe2+ — Sn2+ + 2Fe3+
Warunkiem przebiegu reakcji redoks, jest obecność w roztworze dwóch układów utleniająco-redukujących nazywanych układami redoks. W jednym z nich zachodzi przemiana związana z przyłączaniem elektronów, a w drugim — odwrotna, z oddawaniem elektronów. Układ redoks zawiera zatem dwa jony, w których ten sam pierwiastek występuje na różnych stopniach utlenienia, np. Fe3* i Fe2*, Sn4* i Sn2+. Reakcję przebiegającą w danym
układzie redoks podczas redukcji (4.3.1) lub utleniania (4.3.2) przedstawia się za pomocą tzw. połówkowej reakcji redoks.
Po dodaniu równania (4.3.1) pomnożonego przez $i do równania (4.3.2), pomnożonego przez ni (aby liczba pobranych elektronów równała się liczbie oddanych elektronów - zasada doboru współczynników) otrzymuje się ogólne równanie reakcji redoks (4.3.3).
Układ redoks, w którym postać utleniona jest związana z postacią zredukowaną tylko wymianą elektronów, nazywa się sprzężoną parą redoks, np. Fe3+/Fe2+, Sn^/Sn2*. Zapisując układy redoks najpierw podaje się postać utlenioną, a następnie postać zredukowaną.
Aktywność układów redoks, czyli ich moc utleniającą (zdolność do pobierania elektronów) lub moc redukującą (zdolność do oddawania elektronów) charakteryzuje ilościowo potencjał utleniająco-redukujący tzw. potencjał redoks, który można obliczyć ze wzoru Nemsta:
£ = £°+—ln-^ (4.3.4)
nF fljed
gdzie: £° |
- potencjał normalny danego układu redoks (V), |
R |
- stała gazowa (8,314 J/K • mol), |
T |
- temperatura bezwzględna (298 K), |
n |
- liczba elektronów biorących udział w reakcji, |
F |
- liczba Faradaya (96490 C), |
duli i dred |
- aktywności utleniacza i sprzężonego z nim reduktora. |
Podstawiając wartości liczbowe stałych i zmieniając logarytm naturalny na dziesiętny wzór (4.3.4) przyjmuje następującą postać:
111