332 Elektrochemia
AG298 = -350 kJ • mol’1; z1S = -51,14 + 0,4979F; AS29% = 97,23 J • K_1 • mol'1; AH = -343139,25 + 0,2489r2 J • mol-1; AH298 = -321 kJ • mol"1.
6e:27. SEM ogniwa (-) Cu|CuS04(aq)|Cu(Hg), Hg(C) (+) zależy od temperatury (°C) zgodnie z wyrażeniem E [mV] = 6,3 + 5,4 • 10-3/ — 4,27 • 10-3 /2. Napisać równanie reakcji, zachodzącej w ogniwie przy przepływie 2 F oraz obliczyć jej AG, AS, AH i ACp w 20°C. Odp. AG = -907 J • mol-1; AS = -31,9 J ■ K71 •
• mol-1; AH= - 10,3 kJ • mol-1; ACp = -483 J • Kr1 • mol-1.
6e:28. SEM ogniwa
-Hg, HgO | KOH(aq) || KC11 Hg2Cl2, Hg+
w 18°C wynosi 0,1483 V, a w 25°C 0,1537 V. Obliczyć AG, AS, AH reakcji ogniwa w 30°C.
Odp. AG = -30,40 kJ • moE1; AH= 14,72 kJ • mol"1; AS= 148,9 J • K"1 • mol"1.
6e:29. Znając wartość standardowej entalpii swobodnej tworzenia jonu wapniowego z/G298(Ca2+) = -553 kJ ■ mol-1, obliczyć standardowy potencjał elektrody Ca2+|Ca. Odp. -2,87 V.
6e:30. Iloczyn rozpuszczalności CuCl w 25°C wynosi 3,2 • 10~7. Potencjały standardowe elektrod Cu+|Cu i Cr|Cl2 wynoszą, odpowiednio, 0,521 V i 1,36 V. Wyznaczyć: a) potencjał standardowy7 elektrody C17CuCl(s),Cu; b) standardową entalpię swobodną tworzenia stałego CuCl. Odp. a) 0,1368 V; b) -118,0 kJ • mol-1.
6e:31. Gdy 1 mol kadmu rozpuszczono w dużej ilości rozcieńczonego kwasu w temperaturze 25° i pod ciśnieniem 1 bar, wydzieliło się 69,87 kJ ciepła. Standardowe entropie wynoszą:
Cd(aq) |
Cd(s) |
H2(g) | |
^98 [J • mol"1 ■ K71] |
-52,82 |
51,5 |
130,58 |
Obliczyć standardowy potencjał elektrody Cd2+|Cd. Odp. -0,403 V.
6e:32. SEM ogniwa o schemacie (—)Pt,H2( 1 bar)|HCl(aq)| AgCl,Ag(+) zależy od temperatury7 wedhig równania E = 0,468 - 6,45 • 10~4 (T - 298,15). Standardowy potencjał elektrody chlorosrebrowej wynosi 0,2224 V. Napisać: a) reakcje elektrodowe, b) reakcję ogniwa, c) wzór na SEM ogniwa; d) obliczyć średnią aktywność kwasu solnego w tym roztworze w 25°C, e) obliczyć entropię tworzenia anionu chlorkowego w tym roztworze, jeżeli entropie AgCl, H2(tl) (dlap = 1 bar) oraz Ag wynoszą odpowiednio, 96,11; 130,6 oraz 42,72 J • K_1 • mol-1.
Odp. d) = 8,40 • 10"3, e) S298 (Cl") = 56,46 J • K"1 ■ mol"1.
6e:33. Na podstawie poniższych danych obliczyć w 25°C współczynnik temperaturowy oraz SEM ogniwa (-)Ag| AgCl(s), KCl(aq), Hg2Cl2(s) |Hg (+).