skan0301

304 Elektrochemia

W ten sposób dla warunków zadania otrzymano [H⁺] = 2,13 • 10 ³ M oraz pH = 2,67. ■

W roztworach soli metali przejściowych istnieją równowagi między jonami kompleksowymi a jonami metalu i ligandem. Niech M oznacza kation metalu (dla prostoty zapisu opuszczono wartościowość M^r+), L zaś ligand. Kolejne stałe równowagi (trwałości) kompleksów jednordzeniowych fi„ są równe

M + L ^ ML

[ML] c® [M][L] ’

ML + L ^ ML₂

₌ [ML₂]c» [ML][L] ⁵

(6.76)

ML,,-! + L ^ ML„ = Stałe równowagi K„ reakcji

M + »L^ ML„ K„ = -

[ML„] c®

[ML^idl] •

[ML ,₇](c®r

[M][L]"

związane są ze stałymi trwałości (6.76) równaniami

Ki = Pi,

⁼ fii fili

(6.77)

(6.78)

K„ = fiifi₂... fi,,

Przykład 6.18. Obliczyć stężenia jonów kompleksowych ołowiu w roztworze o stężeniu HC1, c_x = 1 M i stężeniu Pb(N0₃)₂, c = 0,1 M. Dla siły jonowej / = 1 M stałe trwałości w 25°C wynoszą:

PbCl^+	fi] =	[PbCl^+]c® [Pb^2+][CL] ~^26,9
PbCl2	fil-	[PbCl2] c® [PbCl^+][CL] “ ^6,76
PbCli	fil-	[PbCl3]c® [PbCl2][Cl"] ^0,661
PbClJ"	fi* =	[PbClJ-]c® [PbCl5][CL] ~^1,17