-(7-
1. Wartości T,w ; ; AHp* dla wody wydają się być szczególnie duż4
2. Kiedy porównamy te trzy rysunki to widzimy, że wiązanie wodorowe w wodzie Jest silniejsze niż w HF.
Czy Jest to prawidłowa konkluzja?
NIE
• Temperatura wrzenia Jak i wartość odnoszą się do różnic
pomiądzy fazą ciekłą a gazową.
• Wiemy Jednak, że wiązanie wodorowe w przypadku wody występuję tylko w fazie ciekłej podczas gdy dla HF silne wiązanie wodorowe istnieje w obu fezach.
WyWady • Piotr Kirszcnsztejn
Cząsteczkowy H2 reaguje powoli z większością pierwiastków z powodu . jego dużej entalpii wiązania a stąd wysokiej energii aktywacji. W [ szczególnych warunkach mogą to być Jednak bardzo szybkie reakcje. Do warunków tychmożemy zaliczyć:
1. Aktywację cząsteczki H; na drodze homolltyczne) dysocjacjl na powierzchni metali lub kompleksie metal i2. Heterolltyczną dysocjacje na powierzchni lub Jonie metalu 3, Inicjację rodnikowej reakcji łańcuchowe)
Homolityczne Heterotityczne
H-H =* H + H H-H r=ó H+ + H'
Wykłady - (Orszensztejn
Wykłady - Piotr Kirszensztejn
Dla HF, H20 i NH3 zmiana entropii przy parowaniu wynosi odpowiednio : A S= 116; 109 i 97 J K1 mol'1 Wiązanie wodorowe w każdej z tych cieczy obniża jej entropią a przez to prowadzi do większych jej zmian (co do wartości) przy przejściu od cieczy do gazu w przypadku gdy wiązanie wodorowe nie odgrywałoby ważnej roli.
Dla ciecz ■*=
• pary cieczy
AN
* 88JK 'mol '
Wykłady - Pwtr Krsnrszte)n
Cząsteczkowy wodór reaguje powoli z większością innych pierwiastków, a źródłem tej bierności jest raczej pochodzenia kinetycznego (niż termodynamicznego) i wynika z dużej wartości AH wiązania H-H
( 432,00±0,04 kJ mol'1 r-74,2 pm )_
Punctum quaestionis: Cząsteczkowy wodór jest aktywowany
poprzez dysocjacje na powierzchni metalu lub przez tworzenie kompleksów z metalem ; reakcje wodoru z tlenem i halogenami zazwyczaj przebiegają na drodze rodnikowych reakcji łańcuchowych.
wkłady - notr Kitsrensitejn
Cząsteczka H, podchodzi do powierzchni metalu
• homolitycznie np. Na Pt
• heterolitycznie np. na ZnO
Wiązanie H-H ulega zerwaniu i tworzy się wiązanie Me-H
H2 + Zn-O-Zo-0
wykłady - Piotr KJrsząnszttjn
W procesie katalitycznego uwodorniania CO do CH,OH kat. Cu/ZnO/AIA
10