img056 (16)

z bromianu i bromku potasowego. Nadmiar bromu niezużytego w reakcji utleniania oznacza się jodometrycznie. W tych warunkach produktami utlenienia hydrazyny i jej pochodnych jest azot pierwiastkowy, hydroksyloaminy -— kwas azotowy, a kwasu mrówkowego —• dwutlenek węgla.

Hydroksyloaminę można oznaczać również przez utlenianie bromianem potasowym w roztworze silnie zakwaszonym kwasem solnym, bez dodawania bromku potasowego [141, 142]. W tych warunkach utlenianie hydroksyloaminy do kwasu azotowego zachodzi pod wpływem chlorku bromu i chloru pierwiastkowego, które powstają z bromianu i chlorowodoru zgodnie z reakcją:

HBr0₃ + 5HCI -> BrCI + 2CI₂ + 3H₂0 NH₂0H + BrCI + 2CI₂ + 2H₂0 -s- HN0₃ + 5HCI + HBr

Jony arsenu trójwartościowego w związkach nieorganicznych lub uzyskane przez mineralizację związków organicznych, a następnie redukcję arsenu pięciowartoś-ciowego, oznacza się przez bezpośrednie miareczkowanie roztworem bromianu potasowego w roztworze zakwaszonym kwasem siarkowym, wobec czerwieni metylowej jako wskaźnika. Czynnikiem utleniającym jony As⁺³ do As+⁵ jest tu głównie bromian potasowy, prawdopodobnie jednak w pewnej mierze w utlenianiu uczestniczy również brom pierwiastkowy powstający z bromianu i bromku wytwarzającego się podczas reakcji jako produkt redukcji bromianu.

Sumaryczny przebieg reakcji wyrazić można równaniem:

3H₃As0₃ + HBr0₃ -* 3H₃As0₄ + HBr

Po zakończeniu miareczkowania brom wytworzony z bromianu i bromku reaguje ze wskaźnikiem powodując jego odbarwienie.

Przykładem oznaczenia, opartego na bromianometrycznym utlenianiu chlorkiem bromu jest oznaczanie hydrazyny i jej pochodnych opisane na str. 293.

Oznaczanie bromianometryczne przy użyciu mianowanego roztworu chlorku bromu

Stosunkowo niedawno (1960 r.) w wyniku szczegółowych badań nad przebiegiem redukcji bromianu potasowego w rozmaitych warunkach oznaczeń bromiano-metrycznych opracowano metodę oznaczania wielu związków przy użyciu mianowanego roztworu chlorku bromu [135, 142-152],

Podstawą tej metody jest przytoczone wyżej równanie reakcji bromianu z bromkiem w środowisku kwasu solnego:

Br0₃© + 2Br© + 3CI© + 6H® -^3BrCI + 3H₂0

Zgodnie z równaniem, przy zachowaniu stechiometrycznej proporcji między bromianem i bromkiem (1:2) czynnikiem chlorowcującym lub utleniającym jest

chlorek bromu. Związek ten otrzymany w reakcji pierwiastkowego bromu i chloru został wyodrębniony i zidentyfikowany na podstawie widma w nadfiolecie oraz za pomocą reakcji chemicznych.