Io\0~ktdt
2,303 k
(1 - 1(T**)
Ze wzrostem t maleje 10 kt i jeżeli wartość kt >3, to wyrażenie 10 kt w powyższym równaniu można pominąć, a graniczna wartość Q = IJ/2,303k.
Wykreślając zależność log/od t, otrzymamy prostą, której nachylenie jest równe 2,303 k, a punkt przecięcia tej prostej z osią odciętych dla 1=0 jest równy log/0. Zatem mierząc wartość It dla przynajmniej dwóch wartości t, możemy obliczyć wartość I0 oraz k, a tym samym Q.
W metodzie tej pomiar ładunku sprowadza się do pomiaru czasu elektrolizy. Na rysunku 11.7 przedstawiono schemat blokowy kulometrycznego analizatora amperostatycznego. Para elektrod 2 zanurzona w naczynku pomiarowym 1 jest połączona ze źródłem prądu 3. Elektrolizę uruchamia się i przerywa wyłącznikiem 4. Zegar 5, połączony z wyłącznikiem, pokazuje czas trwania elektrolizy. Czujnik 6 pokazuje koniec reakcji elektrochemicznej i przez wskaźnik 7 daje polecenie przerwania elektrolizy. Przyrządy tego typu stosuje się do miareczkowania kulometrycznego.
—■*0
Rys. 11.7. Schemat blokowy kulometrycznego analizatora amperostatycznego; 1 — naczynko elektrolityczne, 2—elektrody, 3—źródło prądu, 4 — wyłącznik,
5 — zegar, 6 — czujnik, 7 — wskaźnik, 8 — układ regulujący
Miareczkowanie kulometryczne. Metoda miareczkowania kulometrycznego oparta jest na stechiometrycznej reakcjrwytworzonego W^wyniku elektrolizy odczynnika miareczkującego z substancją oznaczaną. Podczas elektrolizy wodnych roztworów na katodzie może przebiegać reakcja:
2H20 + 2e->H2 + 20H~
214