kscan32

^Epa ^EpB ^E    Rys. 12.21. Krzywa woltamperometryczna w metodzie LSY

Między potencjałem piku (E_p) a potencjałem półfali w polarografii klasycznej występuje zależność:

(12.22)

Znak — występuje w przypadku redukcji, a znak + w przypadku utleniania.

Metoda LSV, podobnie jak różnicowa polarografia pulsowa, jest wykorzystywana w metodzie woltamperometrii inwersyjnej na elektrodach stałych lub statycznych elektrodach rtęciowych.

12.4.2. Woltamperometria cykliczna

Metoda ta jest odmianą techniki LSV. Proces elektrolizy jest prowadzony na elektrodach tego samego typu, a różnica polega na tym, że po przekroczeniu potencjału piku następuje odwrócenie kierunku zmian potencjału elektrody. Postać krzywej w woltamperometrii cyklicznej przedstawiono na rys. 12.22. Przy wzroście potencjału od E₁ do E₂ pojawia się na krzywej pik podobnie jak w LSV. W punkcie E₃ kierunek zmiany potencjału elektrody zostaje odwrócony i produkty katodowej redukcji ulegają anodowemu utlenieniu. Na krzywej pojawiają się dwa piki: E_pk — odpowiadający katodowej redukcji i E_pa — odpowiadający anodowemu utlenieniu. W przypadku odwracalnego procesu elektrodowego różnica

/=

—i-!-Rys. 12.22. Zależność / = f (E) w woltampero-

Epa Epk E    metrii cyklicznej

240