Obraz (1047)

Obraz (1047)



kształcony w anion i nie może uczestniczyć w odwracalnych reakcjach, które doprowadziły do jego utworzenia.

CH,-C-CH,-cf * C,H,0-

“    'OCjH,

C-CH-C


—- CHj-C-CH-


oc2h5


+ CjHjOH


anion P-kctocstru

Powstawanie anionu ketoestni jest tą reakcją, która umożliwia przeprowadzenie kondensacji Claisena, jest „silą napędową" tej reakcji 5. Po przeprowadzeniu kondensacji Claisena w roztworze znajduje się anion ketoestni w postaci soli sodowej (zasadą w kondensacji Claisena jest zazwyczaj etoksylan sodu). Wydzielenie ketoestni wymaga zakwaszenia mieszaniny po reakcji:


Te mechanistyczne dywagacje są potrzebne między innymi do tego, żeby zrozumieć, dlaczego estry z jednym tylko atomem wodoru w położeniu a nie ulegają kondensacji Claisena. Pozornie nic temu nie przeszkadza, bo przecież można napisać stechiometrycznie poprawne równanie:

R

2RjCHCOOCjHj ~X » RzCH-C-ę-COOCĄ + CĄOH

O R

ta reakcja jest niewykonalna

Reakcji takiej nie moZna jednak wykonać, ponieważ jej produkt nie może tworzyć anionu enołanowego z powodu braku atomu wodoru w położeniu a.

Zastosowania kondensacji estrów w syntezie organicznej

Jednym z wariantów kondensacji Claisena jest reakcja Dieckmanna. Jest to reakcja syntezy pierścieniowych P-ketoestrów z estrów kwasów dwukarbok-sylowych. Zamykanie pierścieni jest wynikiem wewnątrzcząsteczkowej kondensacji Claisena, podczas której anion eno łanowy reaguje z grupą estrową należącą do tej samej cząsteczki. Reakcja najłatwiej przebiega wtedy, gdy powstają pierścienie pięcio- lub sześcioczłonowc. na przykład:

>'OC2Hs

ady pinian diety Iowy



W


O

ester etylowy kwasu 2-okso-cy k lopentanokarboksy lowego

przykład syntezy pięcioczłonowego pierścienia w reakcji Dieckmanna

2"s

ester dietylowy kwasu heptanodiowego


OCjH,

ester etylowy kwasu 2-oksocyklo-heksanokarboksyłowego

przykład syntezy sześć ioczłonowego pierścienia w reakcji Dieckmanna


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Zadanie 12. (1 pkt) Podkreśl nazwę organu władzy, który nie może uczestniczyć w procedurze odwołania
6.    Student, który nie zaliczy teoretycznie trzech ćwiczeń nie może uczestniczyć w
Obraz7 (40) / (Tj dP nie może być większy od 1; nie może być mniejszy od -1. 23. W^^czynnik zmienno
page0010 6 bo powiada1), że Bóg nie może obdarzyć wiecznością ludzi śmiertelnych, ani do życia przyw
►    pośrednik nie może podejmować czynności pośrednictwa, które wykra&ają
RPO nie może być bez zgody Sejmu pociągnięty do odpowiedzialności (np. aresztowany). Nie obejmują go
84812 obraz3 54 Rytuały nie utwierdza istniejącego porządku, lecz przyczynia się do jego odnowy lub
250 PańsŁico II, 26 trudność nie może dawać mocy orzeczeniu, które jest niezgodne z prawem. Żad

więcej podobnych podstron