skan0224

Kinetyka chemiczna 227

Jeden dm³ wody w 25°C zawiera 55,34 mole, toteż stała równowagi reakcji dysocjacji w'ody wynosi

Kinetyka chemiczna 227

1 • 10~¹⁴ 1 • 55,34

[H+][OH-] c® [H₂0]

=1,807 • 10-¹⁶

i jest rówma stosunkowi stałych szybkości

K =

K

r® l- ‘ C Kf,

Rozwiązując układ równań

T[k_a + 2k_h(c_B\\ = 1, k_a = c® k_bK,

gdzie

(c_B)_r = c®V^w,

otrzymamy

i[c®K+2(c_B)_r]    37 • 10^-6 • (1 -1,807 - lO^¹⁶ + 2-1 • 10~⁷)

10¹³

=    = 1,35 • 10ⁿM^_1 -s~^l,

k_a= 1 • 1,35 • 10¹¹ • 1,807 • 10^-16 = 2,44 • 10~⁵ s"¹. ■

W ustalaniu kinetyki bardziej złożonych mechanizmów' reakcji pomocna jest metoda stanu stacjonarnego. Zakłada się w niej, że niewielkie zazwyczaj stężenie produktów pośrednich reakcji (aktywmych cząsteczek, rodników', atomów) nic ulega zmianie w czasie. Metodę zilustrują dwa przykłady.

Przykład 5.12. Dla wytłumaczenia kinetyki reakcji syntezy HBr w fazie gazowej Br₂ + H₂ —» 2HBr w jej początkowym okresie zaproponowano następujący mechanizm^:

⁽²⁾ Indeksy stałych szybkości w tym przykładzie dotyczą numeracji reakcji elementarnych.