skanuj0011

Technika generowania kolumny pozwala na ustalenie się stanu równowagi bez mieszania, nie istnieje więc ryzyko powstania emulsji. Związek rozpuszczony w oktanolu nasyconym wodą jest nanoszony na kolumnę wypełnioną obojętnym złożem (np. szklanymi kulkami). Następnie przez kolumnę przepuszczana jest woda i tak otrzymany roztwór jest poddawany analizie GC (po przeniesieniu do rozpuszczalnika organicznego) lub HPLC. W metodzie tej podziałowi sprzyja duża powierzchnia kontaktu rozpuszczalników, dzięki czemu można wyeliminować proces wytrząsania [36].

Nowym wariantem metody „shake-flask” jest zastosowanie do podziału związków analizy przepływowo-wstrzykowej (flow-injection analysis, FIA). Do wyznaczania współczynników oktanol/woda stosowano układ zawierający trzy pompy: jedną do fazy wodnej, drugą do oktanolu i trzecią, którą podawano próbkę rozpuszczoną w wodzie lub oktanolu [37]. Stosowano również zminiaturyzowaną wersję układu, zawierającą kapilarę, przez którą pompa przesuwała segmenty oktanolu, wody z rozpuszczoną próbką i powietrza [38]. Podział związków między segmenty następował podczas ich przesuwania przez kapilarę. W obu przypadkach do pomiaru stężenia stosowano spektrofotometrię UV-VIS. Do wyznaczania K_ow wykorzystywano również rurki do dializy oddzielające fazę wodną od oktanolu [39]. W celu skrócenia czasu ustalania się stanu równowagi stosowno mieszanie za pomocą ultradźwięków, a stężenia w obu fazach wyznaczono metodą HPLC.

Chromatografia gazowa w połączeniu z różnymi detektorami: FID, ECD lub MS jest stosowana do wyznaczania współczynników podziału w szczególnego typu układzie ciecz-ciecz, którym jest układ woda/faza stacjonarna włókna do mikroekstrakcji [40-44], Jednymi z bardziej popularnych włókien do mikroekstrakcji [45] są włókna pokryte warstwą odpowiednio związanej cieczy - polidimetylosiloksanu (PDMS) o różnej grubości. Handlowo (produkcja Supelco, USA) są obecnie dostępne włókna PDMS o długości 1 cm i grubości filmu fazy stacjonarnej 7 pm, 30 pm i 100 pm, oraz objętości (Vj) odpowiednio: 0,026 pl, 0,132 pl i 0,612 pl [46], przeznaczone do zatężania związków niepolamych i średnio polarnych. Jest to faza typu absorpcyjnego, a więc mechanizm ekstrakcji z użyciem tego włókna opiera się na podziale związku w heterofazowym układzie PDMS/roztwór wodny lub PDMS/faza nadpowierzchniowa.

Wartości współczynników podziału w układzie PDMSAyoda zostały dotychczas opublikowane jedynie dla kilku grup związków organicznych. Bucholtz i Pawliszyn [40] wyznaczyli je dla fenoli, Saraullo i wsp. [41] oraz Nardi [42] dla węglowodorów alifatycznych i aromatycznych, a Zeng i wsp. [43] dla polichlorowanych bifenyli (PCB) i chlorowanych pestycydów. Kj\_v w układzie PDMS/woda, dla pestycydów o różnej strukturze,