skanuj0009

można stwierdzić, że wpływ temperatury na współczynnik podziału nie jest znaczący, jeżeli rozpuszczalniki charakteryzują się niewielką wzajemną rozpuszczalnością oraz zmiana temperatury nie jest dramatyczna. Stwierdzono, że dla większości układów' dwoifazowych średnia zmiana wynosi 0,009 log K_p na stopień [5,13].

1.5. Wyznaczanie współczynników podziału

Wyznaczanie współczynników podziału jest zagadnieniem szeroko opisanym w literaturze a temat ten, mimo że jest badany od wielu lat nadal nie traci sw'ojej aktualności. Do tej por}' opisano zastosowanie kilkudziesięciu metod do wyznaczania współczynników' podziału, a co roku pojawiają się artykuły naukowa opisujące aplikację nowych, bądź modyfikację metod już znanych. W tym rozdziale przedstawiony zostanie jedynie krótki przegląd najważniejszych metod stosowanych do wyznaczania współczynników' podziału oraz ich przykładowa zastosowania. Szczegółowe omówienie wszystkich metod, wraz z porówmaniem można znaleźć w' szeregu prac przeglądowych [6,7,12-15]. Trzy z nich [13-15] zostały poświęcone omówieniu tylko układu ;?-oktanol/woda, który znalazł dotychczas najszersze zastosowanie.

1.5.1. Metody eksperymentalne bezpośrednie

Do bezpośrednich metod wyznaczania K_p zalicza się metody, w' których rozpatrywany związek jest dodawany do układu dw'óch rozpuszczalników' o ograniczonej wzajemnej rozpuszczalności i cały układ jest doprowadzany do stanu równowagi. Wyznaczone w ten sposób wartości współczynnika podziału są najbardziej dokładne, jeżeli warunki takie jak temperatura i ewentualnie pH są ściśle kontrolowane a stan równowagi w⁷ tym układzie zostaje osiągnięty.

Podstawo w'ą metodą wyznaczania współczynników podziału jest metoda bezpośredniego wytrząsania ("shake fiask"). Polega ona na dodaniu badanej substancji do układu rozpuszczalników, wytrząsaniu w' celu umożliwienia dobrego kontaktu analitu z rozpuszczalnikami i pozostawieniu do osiągnięcia stanu równowagi. Następnie po ustaleniu się równowagi i rozdzieleniu faz badane jest stężenie substancji w każdej z warstw. Stężenie związku w dwóch fazach po wykonaniu podziału, może być oznaczane między innymi metodami spektroskopowymi [16-19]. Zasadniczym ograniczeniem metod spektroskopowych jest wyznaczanie współczynników' podziału zwykle tylko dla jednego związku w czasie