242
wodna IIjO ulega podczas stygnięcia wyk ropieniu. To zmniejszenie objętości AV na-żywa się kontrakcją.
Po zmierzeniu kontrakcji A V* dokonuje się absorpcji (wtórnego) dwutlenku węgU CO j I otrzymuje zmierzony zawartość lego składnika w próbce wtórnej ^*0 •
Zmierzone no próbce wtórnej wartości AV* I V* . mnożymy przez stosunek zmle-
COj
rzonych uprzednio objętości gazu pozostałego po absorpcjach od I do 4 I objętośd wtórnej (mieszanki) pobranej do spalania, otrzymując w ten sposób wyniki odnoszące się do próbki pierwotnej: AV I VCQ .
Opracowanie wyników analizy spaleniowej Spalanie węglowodorów C„Hy odbywa się według równania stcchłometryczncgo:
CxV(X42/°> ** xCO ♦ j ł|jO (6.7)
Zmniejszenie objętości wyntkojącc ze zmniejszenia liczby moll (czyli objętości w warunkach normalnych) wynosi:
AV*
I
X
4
Ponadto skroplenie się wytworzonej pary wodnej powoduje dalsze zmniejszenie objętości produktów spalania o
A V" -
Sumaryczna kontrakcja spowodowana spaleniem węglowodorów Cxlly, odniesiona do I mola-CJIy, wynosi:
A V
CA
A V ♦ A V" I
kontrakcja polega na „zniknięciu" 1“ mol substratów, Jako żc powstały produkt skrapla się w całości, dając
Mieszanka przed spalonicm była nasycona para wodna. oziębione spaliny też sa nasycone pnrrj wodna - drobne różnice w bilansie pary, spowodowane zmiana objętości reagentów, które paro nasyca, można pominąć. Tak więc zmierzona I przeliczona na próbkę pierwotna kontrakcja A V nic zależy od ilości domieszanego, przy tworzeniu próbki wtórnej, powietrza lub tlenu.
Kontrakcja ta, Jako skutek spalania wodoru i węglowodorów, a następnie wyk ropienia powstałej pary wodnej, przcdstawln się w świetle równań (6.8) i (6.10) następująco:
AV- AVMj .AycA- fv(,ł$1c>„, «>»>
W równaniu tym znane (z pomiaru) Jest tylko A V.
Wyabsorbowany ze spalin próbki wtórnej dwutlenek węgla pochodzi wyłącznic ze spalania węglowodorów, wobec czego zgodnie z równaniem (6.1):
II ł-0
J 2 J
(6.9)
I mol ♦ ~ mol -
l mol
(6.12)
» - V CHy X COj
Obydwa ostatnie równania zawierają poszukiwane objętości: wodoru VJt | węglowodorów Vc w próbce, a jeżeli próbka pierwotna liczyła 100 ml, to te objętości sę x y
udziałami objętościowymi wodoru:
I i -
t"jl - 2(AV " ~T~ 1co;) |S| (6.13)
i węglowodorów
!c,"r> - ’ x vco; 1*1 (6.14)
Dla ich wyznaczenia konieczna Jest znajomość zastępczych udziałów węg|n x j wo. doru y w węglowodorach CJIy, które zostały spalone. Sa to te, które nic zostały uprzednio wynbsorbowanc przez dymiący kwas siarkowy.