S0029 (2)

I SoloMywnc tworzeniu wiązań wąyiel wąyiel

wyd. 91% e.e. 93%

10

Schemat 1.5.11

wy di przegrupowań Claisena przez zespół Hiratani umożliwiło syntezę analogu kaliksarenu 13 z makrocyklicznego polieteru 12 (schemat 1.5.12) [31].

i. jj ."l;

Część eksperymentalna

irj¹!

Synteza niekodowanych aminokwasów (schemat 1.5.7) [26]

< igólna procedura otrzymywania allilowych estrów iV-trifluoroacetyIogli-

cyny 3: Do roztworu jV-trifluoroacetyloglicyny (1,71 g, 10 mmol) i odpowiedniego alkoholu allilowego (10 mmol) w 20 ml chlorku metylenu ochłodzonego do lemperatury -15°C należy dodać roztworu DMAP-u (122 mg, 1 mmol) i dicyklo-heksylokarbodiimidu (DCC, 2,06 g, 10 mmol) w 15 ml chlorku metylenu w tern pcralurze -15°C. Mieszaninę reakcyjną należy mieszać przez. 12 godzin, pod

I ') h/ni|Hi|>ov..nim | l l|hM|innliopowo

13

Schemat 1.5.12

mi |i stopniowo temperaturę do pokojowej. Po tym czasie należy odsączyć n,nony osad dicykloheksylomocznika, przemywając go na sączku 10 ml chlor-i * i nnlylenu. Warstwę organiczną przemywa się 1-molowym HC1 (10 ml) i nasy-m ni ioz(worem NaHC0₃, po czym warstwy wodne należy ekstrahować chlor-! i ni metylenu (2 • 10 ml). Połączone warstwy organiczne suszy się Na₂S0₄ i od-

......w uje rozpuszczalnik. Surowy produkt oczyszcza się poprzez chromatografię

11ilnmnową na silikażelu lub poprzez krystalizację. Substraty i produkty zostały u Imme w tabeli 1.5.1.

t symetryczne przegrupowanie Claisena estrów allilowych glicyny 3:

i i, i .illilowy A/-lrifluoroiieety|og|ieyny (0,5 mmol), Al(Oi-Pr), (0,55 mmol) i li-

*"■ I liinina lub eluniilyu.i I "i mmol) należy rozpuścić w bezwodnym tetrahy-

}